[发明专利]用于甲醇氧化联产甲缩醛和甲酸甲酯的催化剂及其制法和应用无效

专利信息
申请号: 201310446323.9 申请日: 2013-09-26
公开(公告)号: CN103537301A 公开(公告)日: 2014-01-29
发明(设计)人: 孙予罕;刘子玉;刘旭;丘明煌;孙志强;刘斌;王东飞 申请(专利权)人: 中国科学院上海高等研究院;山西潞安环保能源开发股份有限公司
主分类号: B01J27/053 分类号: B01J27/053;B01J31/38;C07C27/00;C07C43/30;C07C41/50;C07C69/06;C07C67/40
代理公司: 上海浦一知识产权代理有限公司 31211 代理人: 高月红
地址: 201210 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 用于 甲醇 氧化 联产 甲缩醛 甲酸 催化剂 及其 制法 应用
【权利要求书】:

1.一种用于甲醇氧化联产甲缩醛和甲酸甲酯的催化剂,其特征在于:所述催化剂的组分包括:钒、钛、硫和助剂元素;所述助剂元素为锶和锑中的一种; 

其中,钒、钛、硫和助剂元素分别以其氧化物的重量计算,V2O5和TiO2的质量比为2:100~80:20;硫以硫酸根的质量计量,占催化剂的重量百分比为0.5~8%;助剂元素的氧化物占催化剂的重量百分比为0~5%。 

2.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述V2O5和TiO2的总量占催化剂的重量百分比为77~99.5%; 

催化剂的粒径为50~200纳米; 

催化剂的氮吸附比表面积为70~400m2/g。 

3.一种如权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,包括步骤: 

1)将钒源、钛源、硫源和助剂溶于水制成溶液A;其中,助剂为含锶或锑的物质; 

2)在冰水浴和搅拌下,将溶液A逐滴加入至氨水溶液中,直到pH=7~11,得到浆液; 

3)将步骤2)的浆液陈化,洗涤,得到固体B; 

4)将固体B溶于含表面活性剂的水中,搅拌,得到混合液,脱水,干燥,得到固体C; 

5)将固体C在300~600℃下焙烧2~10h,得到用于甲醇氧化联产甲缩醛和甲酸甲酯的催化剂。 

4.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述步骤1)中,钒源包括:V2O5、VOSO4、NH4VO3中的一种或多种; 

钛源包括:钛酸四丁酯、钛酸四乙酯、TiSO4、TiOSO4中的一种或多种; 

硫源包括:H2S、SO2、SO3、H2SO4、氨基磺酸中的一种或多种; 

助剂包括:SbCl3或SrCl2; 

其中,钒、钛、硫和助剂中的锶或锑分别以其氧化物的重量计算,V2O5和TiO2的质量比为2:100~80:20;硫以硫酸根的质量计量,占催化剂的重量百分比为0.5~8%;助剂中的锶或锑的氧化物占催化剂的重量百分比为0~5%;溶液A中的所溶解的固体与水的质量比为1:10~50; 

所述步骤1)、3)、4)中,水为去离子水。 

5.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述步骤2)中,在冰水浴和以200~700r/min的搅拌速度下,将溶液A以2~8ml/min的速度逐滴加入至质量浓度为5~24%的氨水溶液中,直到pH=7~11,得到浆液。 

6.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述步骤3)中,陈化的条件为:室温陈化 1~12h; 

洗涤的方法为:用水或无水乙醇洗涤。 

7.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述步骤4)中,表面活性剂包括:吐温、正丁醇中的一种或其混合物; 

搅拌的时间为1~12h; 

混合液中,表面活性剂所占的重量百分比为2~30%,水所占的重量百分比为40~60%,其余为固体B; 

干燥的温度为40~120℃,干燥的时间为6~24h。 

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