[发明专利]一种制备高选择性单氟烯烃的试剂

说明书

本发明提供了一种制备高选择性单氟烯烃的试剂，具体地，本发明提供了一种能够高选择性地制备单氟烯烃的试剂，及使用所述试剂制备单氟烯烃的方法。本发明的方法条件温和，转化率高，可以任选地用于制备高度构型纯的Z式或E式烯烃，成本低，适合用于大规模生产。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体地，本发明提供了一种在含氟医药、农药中间体、聚合物单体合成中制备高选择性单氟烯烃的试剂和制备方法。

背景技术

由于氟原子具有很高的电负性，因此含氟烯烃类化合物在化学性质、物理性质和生物活性方面表现出不同于一般烯烃的特点。单氟烯烃化合物既可以作为合成砌块进一步转化，也可以作为含氟聚合物材料的单体。

单氟烯基的偶极结构和电荷分布状态和酰胺基团非常接近，所以可以模拟肽键的结构，应用于机理研究和药物设计。很多生物活性物质中都含有单氟烯基这一结构。而Z式和E式单氟烯烃经常具有不同，甚至是相反的生物活性。所以制备高順反选择性的Z式和E式单氟烯烃非常重要。

把羰基转化成单氟烯烃是合成该类化合物的一种最简洁的方法，目前，本领域技术人员已经发展了一些方法。然而，这些方法的选择性不佳，经常得到的是Z式和E式单氟烯烃的混合物。由于两种单氟烯烃的性质很接近，所以利用常规的方法(例如：柱层析)分离非常困难。

综上所述，本领域尚缺乏一种制备高选择性单氟烯烃的方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备高选择性单氟烯烃的试剂和方法。

本发明的第一方面，提供了一种用于制备单氟烯烃的试剂，所述试剂包括有效量的具有下式I结构的化合物：

式中，R₁为选自下组的基团：取代或未取代的C1～C30的烷基，取代或未取代的C3～C30的环烷基，取代或未取代的C2～C30的烯基，取代或未取代的C6～C30的芳基，取代或未取代的C1～C30的杂芳基。

在另一优选例中，所述的R₁为选自下组的基团：取代或未取代的C4～C30的烷基，取代或未取代的C6～C30的芳基，取代或未取代的C5～C30的杂芳基；

其中，所述的取代是指基团上的一个或多个氢原子被选自下组的取代基取代：C1～C10烷基、C3～C10环烷基、C1～C10烷氧基、卤素、羟基、羧基(-COOH)、C1～C10醛基、C2～C10酰基、C2～C10酯基、硝基、氨基、氰基、苯基；所述的苯基包括未取代的苯基或具有1-3个取代基的取代苯基，且所述取代基选自：卤素、C1-C10烷基、氰基、OH、硝基、C3～C10环烷基、C1～C10烷氧基、氨基。

本发明的第二方面，提供了一种制备单氟烯烃的方法，所述方法包括步骤：

在惰性溶剂中，用式I化合物与式II化合物反应，得到Z式或E式单氟烯烃；

上述各式中，

R₁为选自下组的基团：取代或未取代的C1～C30的烷基，取代或未取代的C3～C30的环烷基，取代或未取代的C2～C30的烯基，取代或未取代的C6～C30的芳基，取代或未取代的C1～C30的杂芳基；

R₂为选自下组的基团：取代或未取代的C1～C30的烷基，取代或未取代的C3～C30的环烷基，取代或未取代的C2～C30的烯基，取代或未取代的C6～C30的芳基，取代或未取代的C1～C30的杂芳基；