[发明专利]一种制备高选择性单氟烯烃的试剂

权利要求书

1.一种制备单氟烯烃的方法，其特征在于，包括步骤：

在惰性溶剂中，用式I化合物与式II化合物反应，得到Z式或E式单氟烯烃；

上述各式中，

R₁为选自下组的基团：取代或未取代的C1～C30的烷基，取代或未取代的C3～C30的环烷基，取代或未取代的C6～C30的芳基；

R₂为选自下组的基团：取代或未取代的C1～C30的烷基，取代或未取代的C3～C30的环烷基，取代或未取代的C2～C30的烯基，取代或未取代的C6～C30的芳基，取代或未取代的C1～C30的杂芳基；

其中，所述的取代是指基团上的一个或多个氢原子被选自下组的取代基取代：C1～C10烷基、C3～C10环烷基、C1～C10烷氧基、卤素、羟基、羧基、C1～C10醛基、C2～C10酰基、C2～C10酯基、硝基、氨基、氰基、苯基；所述的苯基包括未取代的苯基或具有1-3个取代基的取代苯基，且所述取代基选自：卤素、C1-C10烷基、氰基、OH、硝基、C3～C10环烷基、C1～C10烷氧基、氨基。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的方法还包括步骤：

(i)在惰性溶剂中，用式I化合物与式II化合物反应，得到含有Z式烯烃的反应混合物；

(ii)在所述的反应混合物中加入乙醚和水，得到一包括第一液相和第二液相的混合物，其中，所述的第一液相为乙醚相，第二液相为含水相；

且所述方法还包括以下步骤(c)，和/或步骤(iii-a)-(iii-c)：

(c)分离乙醚相，得到Z式单氟烯烃；和

(iii-a )分离含水相，在-55℃～0℃下，在含水相中加入酸，形成产物混合物；

(iii-b)使产物混合物缓慢恢复室温；

(iii-c)用乙醚萃取产物混合物，分离有机相并进行纯化。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的式I化合物选自下组：

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的惰性溶剂选自下组：DMF，DMSO、THF、HMPA、DME、DMAc，或其组合。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应在碱存在下进行。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，包括步骤：

(a)在惰性溶剂中，用式I化合物与式II化合物反应，得到含有Z式烯烃的反应混合物；和

(b)在所述的反应混合物中加入乙醚和水，得到一包括第一液相和第二液相的混合物，其中，所述的第一液相为乙醚相，第二液相为含水相；

(c)分离乙醚相，得到Z式单氟烯烃。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，包括步骤：

(i)在惰性溶剂中，用式I化合物与式II化合物反应，得到含有Z式烯烃的反应混合物；

(ii)在所述的反应混合物中加入乙醚和水，得到一包括第一液相和第二液相的混合物，其中，所述的第一液相为乙醚相，第二液相为含水相；分离含水相；和

(iii-a)在-55℃～0℃下，在含水相中加入酸，形成产物混合物；

(iii-b)使产物混合物缓慢恢复室温；

(iii-c)用乙醚萃取产物混合物，分离有机相并进行纯化，得到E式单氟烯烃。

8.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的惰性溶剂选自下组：DMF、HMPA，或其组合。

9.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述的碱选自下组：tBuOK、tBuONa、NaOH、KOH、LiHMDS、NaHMDS、LiTMP、LDA、Cs₂CO₃，或其组合。