[发明专利]具有氮杂癸二烯结构片段的桥环衍生物及其合成方法有效

专利信息
申请号: 201310436649.3 申请日: 2013-09-22
公开(公告)号: CN103524414A 公开(公告)日: 2014-01-22
发明(设计)人: 王春江;李清华;陶海燕 申请(专利权)人: 武汉大学
主分类号: C07D221/22 分类号: C07D221/22;C07D405/04;C07D405/06;C07D409/04;C07D409/06;C07D471/08;C07B53/00;A01P13/00;A01P3/00
代理公司: 武汉科皓知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 42222 代理人: 张火春
地址: 430072 湖*** 国省代码: 湖北;42
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摘要:
搜索关键词: 具有 氮杂癸二烯 结构 片段 衍生物 及其 合成 方法
【权利要求书】:

1.具有氮杂癸二烯结构片段的桥环衍生物,其特征在于,结构式为:

其中,

R1为芳基、烷基或氢;

R2为芳基或烷基;

R3为芳基、烷基或氢。

2.如权利要求1所述的具有氮杂癸二烯结构片段的桥环衍生物,其特征在于:

所述的R1为苯基、对甲基苯基、间甲基苯基、邻甲基苯基、对甲氧基苯基、对氯苯基、对三氟甲基苯基、1-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基或甲基;

所述的R2为对氯苯基、邻氯苯基、对溴苯基、对硝基苯基、苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、1-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基、正丙基或苯乙烯基。

3.如权利要求1所述的具有氮杂癸二烯结构片段的桥环衍生物的合成方法,其特征在于:

在有机溶剂中,在惰性气体保护下,以2-酰基环庚三烯和氨基酸甲酯衍生的亚胺为原料,铜盐/TF-BiphamPhos络合物或银盐/TF-BiphamPhos络合物为催化剂,加入碳酸盐或有机碱,在-40~25℃温度下充分反应后,蒸去溶剂,经柱层析得到目标化合物

4.如权利要求3所述的合成方法,其特征在于:

所述的2-酰基环庚三烯和所述的氨基酸甲酯衍生的亚胺的摩尔比为1:1.2~1:2。

5.如权利要求3所述的合成方法,其特征在于:

所述的铜盐/TF-BiphamPhos络合物和银盐/TF-BiphamPhos络合物采用如下方法制备:

室温下,按铜盐或银盐摩尔数不大于手性配体TF-BiphamPhos摩尔数分别取铜盐或银盐和手性配体TF-BiphamPhos溶于有机溶剂中,经反应得到铜盐/TF-BiphamPhos络合物或银盐/TF-BiphamPhos络合物。

6.如权利要求1所述的化合物在功率为200~600W的紫外光照射下、在有机溶剂中与N-苯基马来酰亚胺发生[2+2]环化反应得到的化合物,其结构式如下:

其中,

R1为芳基、烷基或氢;

R2为芳基或烷基;

R3为芳基、烷基或氢。

7.如权利要求6所述的化合物,其特征在于:

所述的R1为苯基、对甲基苯基、间甲基苯基、邻甲基苯基、对甲氧基苯基、对氯苯基、对三氟甲基苯基、1-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基或甲基;

所述的R2为对氯苯基、邻氯苯基、对溴苯基、对硝基苯基、苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、1-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基、正丙基或苯乙烯基。

8.如权利要求1所述的化合物在有机溶剂中、经硼氢化钠还原氢化后得到的化合物,其结构式如下:

其中,

R1为芳基、烷基或氢;

R2为芳基或烷基;

R3为芳基、烷基或氢。

9.如权利要求8所述的化合物,其特征在于:

所述的R1为苯基、对甲基苯基、间甲基苯基、邻甲基苯基、对甲氧基苯基、对氯苯基、对三氟甲基苯基、1-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基或甲基;

所述的R2为对氯苯基、邻氯苯基、对溴苯基、对硝基苯基、苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、1-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基、正丙基或苯乙烯基。

10.权利要求1、2、6~9中任一项所述的化合物作为除草剂的有效成分的应用。

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