[发明专利]醋酸乙烯催化剂及其制备方法和醋酸乙烯合成方法有效
申请号: | 201310435312.0 | 申请日: | 2013-09-24 |
公开(公告)号: | CN104437624A | 公开(公告)日: | 2015-03-25 |
发明(设计)人: | 邱鹏远;杨运信;张丽斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J31/04 | 分类号: | B01J31/04;C07C69/15;C07C67/055 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 醋酸 乙烯 催化剂 及其 制备 方法 合成 | ||
1.用于乙烯法醋酸乙烯合成的催化剂,所述催化剂包括活性组分、助催化剂及载体,所述活性组分为Pd、Au及其合金,助催化剂为醋酸钾,其中所述催化剂中Pd含量为1.0-12 g/L,Au含量为0.1-9.0 g/L,所述助催化剂含量为10~50 g/L;其特征在于所述催化剂的载体为一种含氟化合物改性的SiO2。
2.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述催化剂中氟含量0.5 – 5.0 g/L。
3.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述含氟化合物为氢氟酸及氢氟酸的盐、氟硅酸盐中的至少一种。
4.如权利要求3所述的催化剂,其特征在于所述含氟化合物为氢氟酸与氢氟酸的盐组成的混合物。
5.如权利要求3所述的催化剂,其特征在于所述氢氟酸的盐为氢氟酸的铵盐、氢氟酸的碱金属盐中的至少一种。
6.如权利要求4所述的催化剂,其特征在于所述氢氟酸的碱金属盐为NaF、KF中的至少一种。
7.如权利要求4所述的催化剂,其特征在于以氟元素的摩尔比计所述氢氟酸的盐与氢氟酸之比为1 : (0.1~10)。
8.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述载体BET比表面积为150-200 cm2/g,孔容为0.6~0.8 cm3/g。
9.权利要求1~8任一项所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(a)将所需量水溶性含氟化合物溶解于水溶液中制成浸渍液A,采用浸渍法,将所需量的载体硅胶与浸渍液混合得到载体前体I;
(b)将载体前体I后干燥,得载体前体II;
(c)将载体前体II在空气氛条件下焙烧后得到载体III;
(d)将所需量钯、金化合物溶解于溶剂中制成浸渍液B,将所需量的载体III与浸渍液B混合得到催化剂前体I;
(e)将所需量碱金属硅酸盐溶液与上述催化剂前体I混合使所述钯、金化合物转化为沉淀型,得到催化剂前体II;
(f)用还原剂还原催化剂前体II,得到催化剂前体III;
(g)将所需量的助催化剂醋酸钾溶解于纯水中制成浸渍液C,将所需量的催化剂前体III与浸渍液C混合,干燥除水得所述催化剂。
10.醋酸乙烯合成的方法,在如权利要求1~8中任一项所述催化剂存在下,以摩尔比计原料组成为氧气:乙烯:氮气:醋酸=1 : 5~7 : 4~8 : 1~2,反应压力为6.0~8.0 atm, 反应温度为130~200 ℃,原料体积空速为1600~3000 h-1。
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