[发明专利]DMAP盐酸盐作为可回收酰基化反应催化剂的制备和应用

权利要求书

1.本发明涉及对二甲氨基吡啶(DMAP)盐酸盐作为酰基化反应催化剂的制备及应用，DMAP溶于非极性溶剂中，通入干燥的氯化氢气体，过滤得到DMAP盐酸盐，惰性醇、酚及胺在无溶剂或有机溶剂条件下，加入催化量的DMAP盐酸盐，在0-130℃下与酰基化试剂反应完全，加入非极性溶剂，过滤可回收催化剂DMAP盐酸盐，滤液水洗、碱洗、分液、有机相干燥，蒸除溶剂可得到酰基化产物，回收的DMAP盐酸盐可以进入下一个催化循环：

其中R-X代表2—6碳烷基酰氯、2—6碳烷基酸酐、1-6碳烷氨基甲酰氯、1-6碳烷氧基甲酰氯、2-12个碳的碳酸酐、取代或非取代的苯甲酰氯、取代或非取代的苯甲酸酐、1—6碳的磺酰氯、1—6碳的磺酸酐、取代或非取代的苯磺酰氯、取代或非取代的苯磺酸酐、3—18碳的磷酰氯，其中芳环上的取代基为一个或一个以上下述基团卤素、1-4碳烷基、1—4碳烷氧基、1—4碳卤代烷基、1-4碳卤代烷氧基、1—4碳烷氧烷基、1-4碳烷硫基、硝基、氰基、1—4碳烷基羰基；

R¹、R²代表1—6碳烷基、1—6碳的卤代烷基、5—12碳的环烷基、烯丙基、炔丙基，烯基、苯基、吡啶基、萘基，各基团是未取代的，或是被一个或一个以上下述基团取代：卤素、1—4碳烷基、1—4碳烷氧基、1—4碳卤代烷基、1—4碳卤代烷氧基、1-4碳烷氧烷基、1—4碳烷硫基、硝基、氰基、1—4碳烷基羰基；

R³代表1—6碳烷酰基、苯甲酰基、或与R²及它们相连的氮共同代表吡唑环、吡咯环、噻唑环、恶唑环，各基团是未取代的或是被一个或一个以上下述基团取代：卤素、1-4碳烷基、1—4碳烷氧基、1—4碳卤代烷基、1-4碳卤代烷氧基、1—4碳烷氧烷基、1-4碳烷硫基、硝基、氰基、1-4碳烷基羰基。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所用的惰性醇、酚及胺与酰基化试剂和DMAP盐酸盐的摩尔比为1：1.1：0.05。

3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于反应可以在无溶剂条件下进行，或者其所述有机溶剂为芳烃，如甲苯、二甲苯等；烷烃，如正己烷、环己烷、正戊烷、正庚烷、石油醚等；醚，如四氢呋喃、1，4-二氧六环等；卤代烃，如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿等，最佳溶剂为甲苯。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于反应可在0-130℃范围内进行，最佳反应温度为60-110℃。

5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于反应时间为0.1-24小时，最佳反应时间为2-6小时。

6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的非极性溶剂可以为芳烃，如甲苯、二甲苯等；烷烃如正己烷、环己烷、正戊烷、正庚烷、石油醚等，最佳溶剂为甲苯、正己烷。

7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所有的催化剂可以通过过滤回收。

8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的酰基化试剂优选为2—6碳烷基酰氯、2—6碳烷基酸酐、1取代或非取代的苯甲酰氯、取代或非取代的苯甲酸酐。

9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的酰基化试剂优选为特戊酰氯、乙酸酐、苯甲酰氯、苯甲酸酐。