[发明专利]一种高效氟氯氰菊酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于农药化工领域，特别是一种高效氟氯氰菊酯的制备方法。

背景技术

高效氟氯氰菊酯，化学名为氰基-（4-氟-3-苯氧苄基）-甲基-（2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；无色无臭结晶体；高效氟氯氰菊酯是一种合成的拟除虫菊酯类杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，杀虫谱广，击倒迅速，持效期长，植物对它有良好的耐药性；高效氟氯氰菊酯适用的作物：棉花、小麦、玉米、蔬菜、番茄、苹果、柑橘、葡萄、油菜、大豆等；高效氟氯氰菊酯对咀嚼式口器害虫如鳞翅目幼虫或鞘翅目的部分甲虫有良好防治效果，同时也可用于刺吸式口器害虫如梨木虱的防治；对作物安全；若将药液直接喷洒在害虫体上，防效更优，对作物安全。因此，

目前，现有技术的高效氟氯氰菊酯主要有三种制备方法，但现有技术高效氟氯氰菊酯的制备方法存在诸多问题：制备工艺复杂、工艺路线长、反应条件苛刻、生产成本高、收率低等等。制备方法一：以氯甲苯为起始原料，经十步反应制得高效氟氯氰菊酯，该方法制备工艺复杂、反应条件苛刻、生产成本高、收率为20%；制备方法二：以甲苯胺为起始原料，经八步反应制得高效氟氯氰菊酯，该方法制备工艺复杂、反应条件苛刻、生产成本高、收率为20%；制备方法三：以氟苯甲醛为起始原料，经五步反应制得高效氟氯氰菊酯，该方法制备工艺较短、投资成本较低，收率为40%。以上三种制备方法由于制备工艺复杂、反应条件苛刻、生产成本高、收率低，均不易工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种工艺简单、生产成本低、收率高的高效氟氯氰菊酯的制备方法。

实现本发明目的的技术解决方案为：一种高效氟氯氰菊酯的制备方法，包括以下步骤：

（1）二氯菊酰氯的合成：

向装有二氯菊酸的容器中搅拌加入DMF催化剂，以及正己烷，搅拌加热匀速滴加氯化亚砜，保温反应取样检测合格，减压蒸馏回收过量氯化亚砜，制得二氯菊酰氯正己烷溶液；

（2）氟氯氰菊酯的合成：

反应容器中加入3-苯氧基-4-氟苯甲醛、30wt%氰化钠水溶液及三辛基甲基氯化铵，于15℃-18℃下匀速滴加二氯菊酰氯正己烷溶液，滴加时间为4-5小时，滴毕于15℃-18℃下保温2小时，取样检测合格，终止反应，水洗合格得氟氯氰菊酯正己烷溶液；

（3）高效氟氯氰菊酯的合成：

25℃，向装有氟氯氰菊酯正己烷溶液的容器中搅拌加入差向异构催化剂，然后保温12-13小时，加入0.5%晶种（高效氟氯氰菊酯原粉）并于10-20℃下保温72-96小时，反应结束后抽滤烘干得高效氟氯氰菊酯原粉。

步骤（1）中所述的DMF用量为二氯菊酸质量的0.5%—1.5%；所述的正己烷用量为二氯菊酸质量1-1.5倍；所述的氯化亚砜用量为二氯菊酸摩尔量的1-1.5倍。

步骤（2）中所述的氰化钠用量为3-苯氧基-4-氟苯甲醛摩尔量的1-1.5倍；所述的三辛基甲基氯化铵用量为3-苯氧基-4-氟苯甲醛质量的0.1%；所述的二氯菊酰氯与3-苯氧基-4-氟苯甲醛的摩尔比为1:1.01。

步骤（3）中所述的差向异构催化剂为三乙胺和二异丙胺的混合物，其中以质量比计，三乙胺：二异丙胺＝4：6；所述的差向异构催化剂用量为氟氯氰菊酯正己烷溶液质量的5-10%；所述的晶种为氟氯氰菊酯正己烷溶液质量的0.5%。

合成路线如下：

本发明高效氟氯氰菊酯的制备方法与现有技术相比，工艺流程简单，在制备过程中不需更换溶剂，不需用异丙醇进行精馏脱水等工序，采用了同一溶剂，氟氯氰菊酯的制备采用三辛基甲基氯化铵为催化剂，制备得氟氯氰菊酯原油含量高、收率高。高效氟氯氰菊酯制备采用复合催化剂（三乙胺：二异丙胺），提高了差向异构反应速率，采用正己烷为差向异构溶剂，不采用异丙醇，减少异丙醇蒸馏回收、脱水工序，减少物料损耗，降低生产成本，易于工业化生产，推广应用前景广阔。

具体实施方式

实施例1：

（一）二氯菊酰氯的合成：

在装有温度计、通气导管、尾气排气管的1000ml四口烧瓶中，投入正己烷400ml，加入二氯菊酸210g，搅拌下加入1.2gDMF作催化剂，加热滴加136g氯化亚砜，滴加完保温反应6小时，GC跟踪检测二氯菊酸完全转化，减压蒸馏回收过量氯化亚砜，得404g二氯菊酰氯正己烷溶液。

（二）氟氯氰菊酯的合成：