[发明专利]酸性离子液体催化苯胺与甲醛缩合制备4,4’-二氨基二苯甲烷的工艺

权利要求书

1.一种酸性离子液体催化苯胺与甲醛缩合制备4,4’-二氨基二苯甲烷（4,4’-MDA）的工艺，其特征为包括以下步骤：

（1）将苯胺与酸性离子液体加入到带有回流冷凝装置的反应器中，在30℃～60℃下滴加甲醛水溶液，搅拌5min～45min，然后升温至60℃～120℃，反应2h～10h，得到4,4’-二氨基二苯甲烷；

原料摩尔比为苯胺：甲醛=2～10：1；催化剂质量比为酸性离子液体：甲醛=0.5～10：1；

（2）用水萃取反应液，分离得到水层和含有4,4’-二氨基二苯甲烷的有机层；旋蒸水层，回收离子液体，重复使用；

所述的酸性离子液体催化剂为酸性离子液体，具体为咪唑类酸性离子液体、吡啶类酸性离子液体或季铵盐类酸性离子液体。

2.如权利要求1所述的酸性离子液体催化苯胺与甲醛缩合制备4,4’-MDA的工艺，其特征为所述的步骤（1）中的甲醛水溶液的浓度为质量百分浓度37%。

3.如权利要求1所述的酸性离子液体催化苯胺与甲醛缩合制备4,4’-MDA的工艺，其特征为所述的咪唑类酸性离子液体为：[HSO₃-bmim]X^-或[HSO₃-pmim]X^-；其中，

[HSO₃-bmim]代表1-(4-磺酸基)丁基-3-甲基咪唑阳离子，[HSO₃-bmim]X^-结构式为：

[HSO₃-pmim]代表1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑阳离子，[HSO₃-pmim]X^-结构式为：

阴离子X^-为：CF₃SO₃^-、P-TSA^-、C₆H₆SO₃^-、BF₄^-、CH₃SO₃^-、CF₃COO^-、CCl₃COO^-、HSO₄^-或H₂PO₄^-。

4.如权利要求1所述的酸性离子液体催化苯胺与甲醛缩合制备4,4’-MDA的工艺，其特征为所述的吡啶类酸性离子液体为：[HSO₃-ppy]X^-或[HSO₃-bpy]X^-；其中，[HSO₃-ppy]代表N-丙基磺酸基吡啶阳离子，[HSO₃-ppy]X^-结构式为：

[HSO₃-bpy]代表N-丁基磺酸基吡啶阳离子，[HSO₃-bpy]X^-结构式为：

阴离子X^-为：CF₃SO₃^-、P-TSA^-、CH₃SO₃^-、CF₃COO^-、CH₃COO^-、HSO₄^-或H₂PO₄^-。

5.如权利要求1所述的酸性离子液体催化苯胺与甲醛缩合制备4,4’-MDA的工艺，其特征为所述的季铵盐类酸性离子液体为：[HSO₃-b-N(Et)₃]X^-或[HSO₃-p-N(Me)₃]X^-；其中，[HSO₃-b-N(Et)₃]代表（4-磺酸基）丁基三乙基铵阳离子，[HSO₃-b-N(Et)₃]X^-结构式为：

[HSO₃-p-N(Me)₃]代表（3-磺酸基）丙基三甲基铵阳离子，[HSO₃-p-N(Me)₃]X^-结构式为：

阴离子X^-为：CF₃SO₃^-、P-TSA^-、CH₃SO₃^-、CF₃COO^-、HSO₄^-或H₂PO₄^-。