[发明专利]一种四相相转移催化制备9-芴酮的方法

权利要求书

1.一种四相相转移催化制备9-芴酮的方法，其特征在于所述制备方法以工业芴为原料，以碱为催化剂，以二甲苯和水为溶剂，以季铵盐为相转移剂，具体包括如下步骤：在10～80℃反应温度下，芴与二甲苯混合，再与碱溶液混合后加入季铵盐，搅拌并通入含氧气体至芴反应完全，反应液冷却、结晶、过滤得到晶体Ⅰ和滤液；

所述芴与二甲苯混合，芴的最大加入量为芴在二甲苯中饱和溶解量的2倍；

所述芴与季铵盐的摩尔比为50～300:1；

所述碱溶液的浓度为20～55wt%；

所述二甲苯和碱溶液的混合体积比为5:0.8～6。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于还包括将所得滤液分层、取油层浓缩、冷却、结晶、过滤得到晶体Ⅱ的过程。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于还包括将所得滤液分层，取水层回收碱液、取油层回收二甲苯的过程。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述芴与季铵盐的摩尔比为80～200:1。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述碱溶液溶度为30～40wt%。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述油相与水相的体积比为5:0.8～3。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述含氧气体选自清洁的空气、富氧的空气和纯氧气中的一种。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述季铵盐具有通式为R¹R²R³R⁴NY的结构，

其中R¹-R⁴选自C₁-C₁₂直链或支链烷基、C₅-C₆的环烷基、C₆-C₁₀的芳烷基或C₆-C₁₀的烷芳基；

R¹、R²、R³、R⁴是相同的或不同的；

其中Y选自氯、溴、碘负离子或硫酸氢根；

氯化铵类季铵盐选自氯化十二烷基三甲基铵、氯化双辛烷基二甲基铵、氯化双壬烷基二甲基铵、氯化双十烷基二甲基铵、氯化三丙基甲基铵、氯化三辛基甲基铵、氯化三丁基甲基铵、氯化三壬基甲基铵、氯化四乙基铵、氯化四丙基铵、氯化四丁基铵、氯化四辛基铵、氯化苄基三乙基铵、氯化苄基三丙基铵、氯化苄基三丁基铵中的一种；

溴化铵类季铵盐选自溴化十二烷基三甲基铵、溴化双辛烷基二甲基铵、溴化双壬烷基二甲基铵、溴化双十烷基二甲基铵、溴化三丙基甲基铵、溴化三辛基甲基铵、溴化三丁基甲基铵、溴化三壬基甲基铵、溴化四乙基铵、溴化四丙基铵、溴化四丁基铵、溴化四辛基铵、溴化苄基三乙基铵、溴化苄基三丙基铵、溴化苄基三丁基铵中的一种；

碘化铵类季铵盐选自碘化十二烷基三甲基铵、碘化双辛烷基二甲基铵、碘化双壬烷基二甲基铵、碘化双十烷基二甲基铵、碘化三丙基甲基铵、碘化三辛基甲基铵、碘化三丁基甲基铵、碘化三壬基甲基铵、碘化四乙基铵、碘化四丙基铵、碘化四丁基铵、碘化四辛基铵、碘化苄基三乙基铵、碘化苄基三丙基铵、碘化苄基三丁基铵中的一种；

硫酸氢铵类季铵盐选自硫酸氢十二烷基三甲基铵、硫酸氢双辛烷基二甲基铵、硫酸氢双壬烷基二甲基铵、硫酸氢双十烷基二甲基铵、硫酸氢三丙基甲基铵、硫酸氢三辛基甲基铵、硫酸氢三丁基甲基铵、硫酸氢三壬基甲基铵、硫酸氢四乙基铵、硫酸氢四丙基铵、硫酸氢四丁基铵、硫酸氢四辛基铵、硫酸氢苄基三乙基铵、硫酸氢苄基三丙基铵、硫酸氢苄基三丁基铵中的一种。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述催化剂碱选自碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物中的至少一种。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于所述催化剂碱选自氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钙、氢氧化钡、氧化钠和氧化钙中的至少一种。