[发明专利]一种制备3-甲基-1,3-双二茂铁基丙烯-1-酮的方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成领域，特别涉及一种制备3-甲基-1,3-双二茂铁基丙烯-1-酮的方法。

背景技术

自1951年Kealy和Pauson发现了二茂铁后，这种金属有机化合物就以其独特的结构和性质引起了人们的注意。由于其具有芳香性、热力学稳定性、光化学稳定性、亲电性、低毒性以及氧化还原可逆性，而被应用于各个方面，如：不对称催化、电化学传感器、光学器件、液晶材料等。同时，二茂铁能穿过细胞膜，直接与细胞内酶、DNA或RNA等作用，故在生物学以及医药学领域也同样有广泛的应用，如：抗肿瘤、抗溃疡、抗痉挛、抗炎、杀菌等。因此，对二茂铁类化合物的研究十分有意义。

Didier Villemin等在Journal of Organometallic Chemistry，1994，pp.27～31发表的Dry synthesis under microwave irradiation:synthesis of ferrocenylenones中，报道了3-甲基-1,3-双二茂铁基丙烯-1-酮的合成方法。其将乙酰基二茂铁、甲苯二胺以及氢氧化钾加热回流4h，抽滤，柱层析分离出产物，产率为52%。该方法反应时间长，操作相对复杂，后处理麻烦，且产率不高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种操作简便、反应时间短、后处理简单且产率高的制备3-甲基-1,3-双二茂铁基丙烯-1-酮的方法。

为了实现上述目的，本发明的技术方案包括以下步骤：

第一步，按照A:B:C=2:(1.5～3.5):(0～3.5)的比例，向反应容器中加入A mmol乙酰基二茂铁，B mmol碱和C mmol K₂CO₃，研磨10～30min，然后静置，得混合物；

第二步，向混合物中加入水使其分散均匀，然后抽滤，将滤饼洗涤、干燥，得到3-甲基-1,3-双二茂铁基丙烯-1-酮。

所述第一步中加入的碱为NaOH或KOH。

所述第一步中的研磨在研钵中进行。

所述第一步中的静置时间为1～2h。

所述第一步在无水条件下进行。

所述第一步在室温下进行。

所述第二步中向混合物中加入X mL水，X=(25～40)A。

所述第二步中将滤饼洗涤至pH=6～7。

所述第二步中用水洗涤滤饼。

所述第二步中的干燥为室温晾干。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

本发明提供了一种3-甲基-1,3-双二茂铁基丙烯-1-酮的制备方法，该方法以乙酰基二茂铁为原料，K₂CO₃及碱为催化剂或单独以碱为催化剂，通过研磨即可制备出3-甲基-1,3-双二茂铁基丙烯-1-酮。本发明操作简便，反应过程中无需溶剂，且反应易于控制，反应时间较短，仅为10-30min，而且设备要求低，后处理简单，只需进行普通的抽滤、洗涤，且产率在85%以上，具有较高的产率，因此本发明是一种更为简单、经济的制备3-甲基-1,3-双二茂铁基丙烯-1-酮的方法。

具体实施方式

本发明以K₂CO₃及KOH或NaOH为碱催化，室温下研磨制备出3-甲基-1,3-双二茂铁基丙烯-1-酮，其反应式如式（1）所示：

下面结合本发明较佳的具体实施例对本发明作进一步详细说明。

实施例1

第一步，向研钵中加入2mmol乙酰基二茂铁，1.5mmol NaOH及3.5mmolK₂CO₃，研磨10min，然后静置2h，得混合物；

第二步，向混合物中加入50mL水使其分散均匀，然后抽滤，将滤饼水洗至其pH=7，室温下晾干，得到的暗红色粉末即为3-甲基-1,3-双二茂铁基丙烯-1-酮，产率为85%；m.p为120～121℃。

IR(KBr)（cm^-1）：3091，1109，1006，819(二茂铁环的C-H)；1637(C=O);1586(C=C)。

实施例2

第一步，向研钵中加入2mmol乙酰基二茂铁，2mmol KOH及2.5mmolK₂CO₃，研磨15min，然后静置1.5h，得混合物；