[发明专利]一种含氟接枝共聚物改性不饱和聚酯树脂的方法

权利要求书

1.一种含氟接枝共聚物改性不饱和聚酯树脂的方法，其特征在于按照下述步骤进行：

一、含氟接枝共聚物的制备：

(1) 将一定比例的乙烯基单体、含卤素乙烯基单体、引发剂以及溶剂，在磁力搅拌下置于80℃恒温油浴中反应24h；反应结束后，即得纯大分子引发剂；

(2) 将反应瓶预先经烘烤-真空脱气3 次，充氩气冷却后，加入一定比例的有机卤代物催化剂、配体和大分子引发剂再抽真空充氩气，反复3 次；然后加入溶剂和含氟单体，置于110℃油浴中反应；反应结束后，冷却至室温；

(3) 得到的产物除去溶剂及催化剂，得到含氟接枝共聚物；

二、 不饱和聚酯树脂预聚物的制备：

将不饱和二元酸、饱和二元酸和二元醇在催化剂的作用下采用熔融缩聚法，把二元醇和二元酸直接熔融缩聚，通氮气180℃缩合聚合3小时，后期粘度增大时用真空脱水，待酸值至20-60mgKOH/g冷却备用；

三、改性不饱和聚酯树脂的制备：

将合成的不饱和聚酯树脂预聚物加入总质量1-5%的含氟接枝共聚物，在50-80℃慢速搅拌混合，最后加入稀释剂苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等；最终制备改性不饱和聚酯树脂。

2.根据权利要求1所述的一种含氟接枝共聚物改性不饱和聚酯树脂的方法，其特征在于其中步骤一中(1)所述的乙烯基单体为苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯；含卤素乙烯基单体为对氯甲基苯乙烯；引发剂为过氧化二苯甲酰，过氧化苯甲酰叔丁酯，偶氮化合物偶氮二异丁腈；过氧化二苯甲酰、N, N-二甲基苯胺；所提及的溶剂为甲苯，二甲苯等，溶剂用量为以体积计为单体用量的1-2倍；乙烯基单体：含卤素乙烯基单体：引发剂摩尔比为1-10：1：0.001-0.01。

3.根据权利要求1所述的一种含氟接枝共聚物改性不饱和聚酯树脂的方法，其特征在于其中步骤一(2)所述的有机卤代物催化剂为溴化亚铜；配体为2,2’-联二吡啶(bpy)；含氟单体为丙烯酸六氟丁酯(G01)、甲基丙烯酸六氟丁酯(G02)、甲基丙烯酸三氟乙酯(G03)、甲基丙烯酸十二庚酯(G04)；所述的溶剂为甲苯、环己酮；其中(2)所述含氟单体：大分子引发剂=10～220:1（摩尔比），有机卤代物催化剂：含氟单体=1～2：100(摩尔比)，低价金属卤化物催化剂：配体=1：3(摩尔比)，溶剂用量=体系质量的20%～35%；所述的溶剂为甲苯、环己酮。

4.根据权利要求1所述的一种含氟接枝共聚物改性不饱和聚酯树脂的方法，其特征在于所述的不饱和二元酸或酸酐为顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸等带有双羧基的含有双键的有机化合物或聚合物；饱和二元酸为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸等；二元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇等有机含有双羟基的化合物或聚合物；催化剂为有机锡，如二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、二(十二烷基硫)二丁基锡、二醋酸二丁基锡等；二元酸：二元醇：催化剂的摩尔比为1：1.01-1.10：0.001-0.05；二元酸中饱和二元酸和不饱和二元酸摩尔比为1：0-10。