[发明专利]制备小晶粒SAPO分子筛的方法及其产品和用途

权利要求书

1.一种用于制备小晶粒SAPO分子筛的方法，所述方法包括以下步骤：

(1)将作为原料的SAPO分子筛预处理成粒度为10～800nm的颗粒，得到低结晶度的晶化前驱体；

(2)将有机胺模板剂R和水以及可选的硅源、铝源和磷源混合以制得晶化液；和

(3)将步骤(1)中得到的晶化前驱体与步骤(2)中制得的晶化液混合并进行水热晶化，分离得到所述小晶粒SAPO分子筛。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中预处理作为原料的SAPO分子筛的方法选自机械破碎、酸腐蚀、碱腐蚀或水热处理中的一种或几种，优选为机械破碎。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中将作为原料的SAPO分子筛预处理成粒度为50～800nm，优选50～500nm的颗粒。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中使用的硅源选自正硅酸乙酯、硅溶胶和白炭黑中的一种或几种；铝源选自异丙醇铝、拟薄水铝石、氧化铝、氯化铝、铝溶胶、硫酸铝和氢氧化铝中的一种或几种；磷源选自磷酸、亚磷酸和五氧化二磷中的一种或几种；有机胺模板剂R选自三乙胺、二乙胺、二正丙胺、四乙基氢氧化铵、二异丙胺、六亚甲基亚胺、N’，N’N，N，-四甲基-1，6己二胺、N，N二异丙基乙胺、环己胺、正己胺、吗啉、异丙胺和二异丙醇胺中的一种或几种的混合物，优选所述有机胺模板剂R不是四乙基氢氧化铵。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中作为原料的SAPO分子筛选自SAPO-5、SAPO-11、SAPO-17、SAPO-18、SAPO-31、SAPO-34、SAPO-35、SAPO-41、SAPO-44、SAPO-56和RHO-SAPO中的一种或几种。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中使用的铝源、磷源、硅源、有机胺模板剂R和水的摩尔比例为Al₂O₃∶P₂O₅∶SiO₂∶R∶H₂O＝0～30∶0～30∶0～3∶1～300∶1000，优选为Al₂O₃∶P₂O₅∶SiO₂∶R∶H₂O＝1～20∶1～20∶0～12∶1～100∶1000。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中所述晶化液与所述晶化前驱体的质量比为1～100∶1。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中进行水热晶化的温度为80-240℃，时间为0.5～72小时。

9.一种用于制备小晶粒SAPO分子筛的方法，所述方法包括以下步骤：

(a)通过水热晶化法合成SAPO分子筛，待晶化完全后，将固体产物与母液分离；

(b)将步骤(a)的固体产物预处理成粒度为10～800nm的颗粒，得到低结晶度的晶化前驱体；和

(c)将步骤(b)中得到的晶化前驱体与步骤(a)的母液混合并进行水热晶化，分离得到所述小晶粒SAPO分子筛，所述母液中任选地添加有机胺模板剂R、硅源、铝源、磷源和水中的一种或几种。

10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于，所述步骤(a)中作为原料的SAPO分子筛选自SAPO-5、SAPO-11、SAPO-17、SAPO-18、SAPO-31、SAPO-34、SAPO-35、SAPO-41、SAPO-44、SAPO-56和RHO-SAPO分子筛中的一种或几种。

11.按照权利要求9所述的方法，其特征在于，所述步骤(b)中预处理固体产物的方法选自机械破碎、酸腐蚀、碱腐蚀和水热处理中的一种或几种，优选为机械破碎。

12.按照权利要求9所述的方法，其特征在于，所述步骤(b)中将步骤(a)的固体产物预处理成粒度为50～800nm，优选50～500nm的颗粒。