[发明专利]降冰片烯类、丙烯酸酯类和戊烯类共聚用催化剂及共聚方法

权利要求书

1.一种降冰片烯类、丙烯酸酯类和戊烯类共聚用催化剂，其特征在于该催化剂的制备方法如下：

在惰性气体氛围的干燥的单口玻璃瓶中，将氯化锆ZrCl₄、配体和卤代烃溶解于第一溶剂中，玻璃瓶的瓶口用乳胶管密封，在40-50℃水浴中恒温10-30分钟，冷却后即得锆络合物催化剂；

所述氯化锆与所述配体的摩尔比为2:8～8:2，所述氯化锆与所述卤代烃的摩尔比为1∶10～10∶1；

所述配体选自8-羟基喹啉、α，α’-联吡啶、邻二氮菲、吡啶、异喹啉、喹啉、卟啉、乙酰基丙酮或苯酰基丙酮；

所述卤代烃选自苄溴、苄氯、1-溴-1-苯基乙烷、1-氯-1-苯基乙烷、1-溴-1-苯基丙烷、1-氯-1-苯基丙烷、溴代三甲基甲烷、氯代三甲基甲烷、溴代三甲基乙烷或氯代三甲基乙烷；

所述第一溶剂选自四氢呋喃、苯甲醚、1,4-二氧六环、环已酮或甲苯；所述第一溶剂的用量与所述氯化锆、配体和卤代烃之和的比例为20毫升：0.03～0.23摩尔。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述氯化锆：配体：卤代烃的摩尔比为1∶3∶8。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述配体、所述卤代烃和所述第一溶剂在使用前先进行干燥；

其中所述配体中固态配体的干燥是先用重结晶办法纯化然后真空干燥；所述配体中液态配体的干燥是用氢化钙或金属钠干燥；所述第一溶剂采用氯化钙或氢化钙干燥。

4.使用如权利要求1所述的催化剂进行降冰片烯类、丙烯酸酯类与戊烯类三元共聚的方法，其特征在于包括下述步骤：

按照摩尔比为1∶1∶1配取降冰片烯类、丙烯酸酯类和戊烯类共聚单体，将这些单体加入到惰性气体氛围的干燥的高压釜中，然后向该高压釜中加入第二溶剂，使各共聚单体溶解在第二溶剂中；然后，将所述的锆络合物催化剂加入到所述高压釜中，在40～120℃下恒温、1～6MP压力下反应2～7小时；

将反应产物倾入含5wt%盐酸的甲醇溶液中，得到降冰片烯类、丙烯酸酯类、戊烯类三元共聚物的共聚物沉淀，沉淀物用甲醇洗涤至中性后，真空干燥，即得到降冰片烯类、丙烯酸酯类和戊烯类三元共聚物；

所述锆络合物催化剂的用量为降冰片烯、丙烯酸酯和戊烯三者总重量的0.05～1%；

所述第二溶剂选自四氢呋喃、苯甲醚、1,4-二氧六环、环已酮或甲苯；所述第二溶剂的用量与所述聚合单体总量的比例为20毫升：0.09摩尔。

5.根据权利要求4所述的三元共聚的方法，其特征在于所述的降冰片烯类选自二环[2，2，1]庚-2-烯、1-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、7-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5，5-二甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙烯基二环[2，2，1]庚-2-烯、二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯；

所述的戊烯类选自1-戊烯、2-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-2-戊烯、5-环已基-1-戊烯或5-环已基-2-戊烯；

所述的丙烯酸酯类选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸特丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸特丁酯。