[发明专利]一种耐高温氧化锌纳米棒支撑的三明治结构含锌金属有机骨架膜的制备方法

权利要求书

1.一种耐高温氧化锌纳米棒支撑的三明治结构含锌金属有机骨架膜的制备方法，是在多孔载体上长一层氧化锌纳米棒，再经过不同溶剂的配体溶液活化后,在一定温度下成膜形成具有筛分功能的致密氧化锌纳米棒支撑的三明治结构含锌金属有机骨架膜；其特征在于以下步骤：

（一）引入氧化锌纳米棒

a）多孔载体上引入纳米氧化锌晶种:配制氧化锌溶胶，含锌物质含量为0.2～3wt%的乙二醇甲醚溶液，多孔载体在上述锌溶胶中浸渍-提拉10～60s,然后在80～150℃下干燥0.5～3h，重复上述操作2～3次，然后400℃～600℃煅烧1～3h，得到表面具有纳米氧化锌颗粒晶种的载体;

b)氧化锌纳米棒层在具有纳米氧化锌颗粒晶种的多孔载体上的制备：配好含0.05～0.5M六水合硝酸锌和0.05～0.5M六亚甲基四胺的溶液，将其在80℃～120℃温度下反应生长3～5h，得到具有一层棒状结构的氧化锌层；

c)氧化锌纳米棒层的活化:采用含有0.2～0.8M的2-甲基咪唑溶液对氧化锌纳米棒层进行活化，活化温度为30～60℃,活化时间为0.5～6h；

（二）制备氧化锌纳米棒支撑的三明治结构式含锌金属有机骨架膜

将步骤（一）得到的氧化锌纳米棒层放入ZIF-8合成液中，ZIF-8合成液的配比为HCOONa:ZnCl₂:2-meIM:MeOH=1.5:1.0:1.5:900；晶化温度为50～120℃，生长时间为2～10h，获得氧化锌纳米棒支撑的具有三明治结构的不同厚度含锌金属有机骨架膜。

2.根据权利要求1的制备方法，其特征在于，所述的含锌金属有机骨架膜是ZIF-8、ZIF-7、ZIF-11、ZIF-78或ZIF-69。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述的多孔载体是孔径为50nm～1μm的多孔陶瓷、多孔金属或不锈钢。

4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤c)中的活化液溶剂是甲醇、乙醇、水中的一种或其混合。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤c)中的活化液溶剂是甲醇、乙醇、水中的一种或其混合。