[发明专利]一种固体酸催化高产率制备乙酰丙酸酯的方法

权利要求书

1.一种固体酸催化高产率制备乙酰丙酸酯的方法，其特征在于由以下步骤实现：将1重量份的糖、10～100重量份的醇、0.01～0.2重量份B酸和0.1～1重量份的L酸混合均匀，130～190℃温度下反应1～20h，获得乙酰丙酸甲酯溶液；

所述的L酸为含锡分子筛；

所述的B酸为SBA-15-SO₃H，Carbon-SO₃H或Amberlyst-15中的一种。

2.根据权利要求1所述的固体酸催化高产率制备乙酰丙酸酯的方法，其特征在于：所述的糖为葡萄糖或以吡喃糖为构成单元的纤维二糖、淀粉中的一种。

3.根据权利要求1所述的固体酸催化高产率制备乙酰丙酸酯的方法，其特征在于：所述的醇为甲醇、乙醇、正丙醇或正丁醇中的一种。

4.根据权利要求1所述的固体酸催化高产率制备乙酰丙酸酯的方法，其特征在于：所述的含锡分子筛的制备方法为：取20重量份氢型Beta分子筛与400重量份13M的硝酸溶液混合后加热到100℃反应20h；过滤、水洗至中性，放入烘箱120℃烘干后转入真空干燥箱180℃干燥5h除水，得到脱铝的分子筛；取5重量份的脱铝的分子筛溶于100重量份苯中，然后加入10重量份的无水SnCl₄，25℃搅拌24h后过滤，用1000重量份苯洗涤以除掉游离的SnCl₄，550℃通空气活化3h，冷却后得到Sn-Beta。

5.根据权利要求1所述的固体酸催化高产率制备乙酰丙酸酯的方法，其特征在于：所述的SBA-15-SO₃H的制备方法：将4重量份聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物用121重量份1.9M的盐酸溶液搅拌溶解；待完全溶解后加热到40℃缓慢滴加6.82重量份硅酸四乙酯，预水解150min后滴加1.61重量份巯丙基三甲氧基硅烷，维持在40℃搅拌反应20h；反应结束后放入400重量份水热反应釜中120℃老化24h；冷却，用布氏漏斗过滤得到白色固体，放入索氏提取器，乙醇为萃取剂回流萃取24h，将获得的白色固体于80℃真空烘箱干燥10h获得SBA-15-SO₃H。

6.根据权利要求1所述的固体酸催化高产率制备乙酰丙酸酯的方法，其特征在于：所述的Carbon-SO₃H的制备方法：取20重量份微晶纤维素，氩气保护下450℃反应5h，获得黑色的活性炭；取4.3重量份活性炭与300重量份质量分数为98.3%的浓硫酸混合后升温至120℃磺化24h；冷却后水稀释至1000重量份，用布氏漏斗过滤、真空干燥得到Carbon-SO₃H。

7.根据权利要求1所述的固体酸催化高产率制备乙酰丙酸酯的方法，其特征在于：所述的乙酰丙酸甲酯溶液中乙酰丙酸甲酯产率达到70%。

8.一种乙酰丙酸酯由权利要求1～7任一项所述的制备方法制备获得。

9.权利要求8所述的乙酰丙酸酯在食品添加剂、香精香料、化学反应中间体以及汽油、柴油添加剂领域应用。