[发明专利]一种氟磺胺草醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种氟磺胺草醚的制备方法，特别是涉及一种制备高收率、高纯度氟磺胺草醚的方法。

背景技术

氟磺胺草醚，即5-(2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯氧基)-N-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰胺;药有效成份含量为95%，外观灰白色粉末状固体。熔点218—221℃，密度：1.28g/cm3，蒸气压<0.1mpa(50℃)，他是一种具有高度选择性的大豆、花生田苗后除草剂，能有效地防除大豆、花生田阔叶杂草和香附子，对禾本科杂草也有一定防效。能被杂草根叶吸收，使其迅速枯黄死亡，喷药后4-6小时遇雨不影响药效，对大豆安全。氟磺胺草醚结构式如下：

现生产工艺由醚化、硝化、氨化、重结晶四步完成，总收率为66%。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种高收率、高纯度氟磺胺草醚的制备方法。

一种氟磺胺草醚的制备方法，包括如下步骤：

（1）间羟基苯甲酸与3,4-二氯三氟甲苯醚化得3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸；

（2）3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸硝化得5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸；

（3）5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸与甲基磺酰胺在纳米催化剂下氨化得氟磺胺草醚粗品；

（4）重结晶得高纯度氟磺胺草醚产品。

本发明所述的氟磺胺草醚的制备方法，其中所述纳米催化剂为过度元素盐酸盐。

本发明所述的氟磺胺草醚的制备方法，其中所述纳米催化剂为氯化铜、氯化锌和氯化银的混合物，其质量比为氯化铜：氯化锌：氯化银=3-5：1-6：1-4。

本发明所述的氟磺胺草醚的制备方法，步骤（1）中，间羟基苯甲酸与3,4-二氯三氟甲苯的摩尔比为1:1.0-1.2，间羟基苯甲酸与氢氧化钾成盐，用甲苯脱水后与3,4-二氯三氟甲苯醚化，反应温度为120-150℃，反应时间为10-15小时，醚化后脱溶加水于30-40℃酸化得3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸，此步区别原工艺的是由先酸化后脱溶改为先脱溶后酸化。

本发明所述的氟磺胺草醚的制备方法，步骤（2）中，3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸与混酸硝化，所述混酸为硝酸和硫酸的混合物，摩尔比为3-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]苯甲酸：硝酸：硫酸=1:1.9:3.0，在温度为5-15℃条件下硝化8-12小时。

本发明所述的氟磺胺草醚的制备方法，步骤（3）中，5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸与甲基磺酰胺在纳米催化剂下用氯化亚砜促使氨化得氟磺胺草醚粗品，摩尔比为5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸：甲基磺酰胺：催化剂：氯化亚砜=1:1.6:0.02:2.4,反应时间10-12h，所述纳米催化剂为氯化铜、氯化锌、氯化银的混合物，其质量比为氯化铜：氯化锌：氯化银=3-5：1-6：1-4，氨化步骤的收率和所述氟磺胺草醚粗品含量均为95%以上。

本发明所述的氟磺胺草醚的制备方法，步骤（4）中，所述粗品重结晶提纯一次，产品含量为98%以上，产品总收率为72%以上。

本发明所述的氟磺胺草醚的制备方法，其中所述重结晶包括如下步骤：将所述氟磺胺草醚粗品于甲醇中升温溶解回流2小时，温度为68-72℃，自然降温结晶，分离烘干，所述氟磺胺草醚粗品与甲醇的质量比为1:3。

本发明所述的氟磺胺草醚的制备方法与现有技术不同之处在于：本发明所述方法通过在5-[2-氯-4-（三氟甲基）苯氧基]-2-硝基苯甲酸与甲基磺酰胺的氨化过程中加入纳米催化剂（过度元素盐酸盐），制得氟磺胺草醚粗品收率由88%提高到95%以上，所述氟磺胺草醚粗品含量由90%提高到95%；本发明所述方法中的重结晶提纯由现有技术的两次改为一次，提高了产品的总收率和纯度，提高了工作效率，因为现有技术中粗品纯度比较低，必须提纯两次才能得到产品，而通过本发明所述方法提高了产品的纯度，只需一次即可获得满足生产要求的产品；本发明所述方法使产品的总收率由66%提高到73%以上，是一种高效率制备高纯度氟磺胺草醚的方法。

具体实施方式

实施例1