[发明专利]一种含两种改性分子筛的硅铝载体及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化剂载体，特别涉及一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法与应用。

背景技术

加氢裂化是重质原料油在高温高压临氢及催化剂存在下进行加氢、脱硫、脱氮、烃分子发生结构重排和裂解等反应的一种转化过程。加氢裂化技术具有原料适应性强，产品质量好，中间馏份油收率高，尾油附加值高等优点。中油型加氢裂化催化剂对原料油的适应性要强，裂解活性要高，但二次裂解要少；加氢裂化技术就是充分利用石油资源、提高石油产品质量、确保能源绿色环保、满足能源市场需求的有效手段。

加氢裂化催化剂是由加氢组分和酸性组分组成的双功能催化剂，它的裂解活性来源于载体的酸性。而载体是能够承载活性物质，可使活性组分分散在载体表面上，提高单位质量活性组分的催化效率，阻止活性组分在使用过程中烧结，提高催化剂的耐热性。对于加氢裂化催化剂载体，它既是加氢金属的载体，又是裂解组分供给体。

加氢裂化加工的原料主要是减压馏分油(VGO)，馏程一般为350～550℃，碳原子数通常为22～35，分子量大致为280～450。由于柴油馏分的碳原子数和分子量大约是VGO的一半，若要多产中间馏分油，就必须尽量减少原料分子的二次裂解。因此要求载体和催化剂的孔结构有利于反应物、生成物的扩散以提高反应速率并尽量避免过度裂解；载体的酸性应有利于提高催化剂的活性并减少二次裂解发生的可能性。

02133131.6(公开号CN1488726A)公开了一种含复合分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法，该催化剂采用共沉法制备，催化剂以无定形硅铝和一种复合分子筛为载体，其中复合分子筛为经改性的Y分子筛和SAPO分子筛的混合物，占催化剂重量的1～20%，无定形硅铝占催化剂重量的30～60%，第ⅥB族金属氧化物占10～40%，第Ⅷ族金属氧化物占1～20%。催化剂用于处理含硫、氮杂质较高的减压馏分油时具有较高的抗氮化物中毒能力，但目的产品选择性及加氢裂化活性不是很高。

201210548325.4(公开号CN103011192A)公开了一种含分子筛的硅铝载体及其制备方法，该硅铝载体由改性Y分子筛和无定形硅铝制成，其中改性Y分子筛的质量百分含量为5～50%，无定形硅铝的质量百分含量为50～95%；该硅铝载体的制备方法包括如下4个步骤：(1)将制备无定形硅铝的硅源和铝源进行混合，然后在搅拌条件下加入沉淀剂得到凝胶状混合物；(2)往凝胶状混合物中加入改性Y分子筛进行老化；(3)老化后的浆液进行过滤，得到的滤饼进行干燥、碾压和挤压成型；(4)成型后的产品经洗涤、蒸汽处理、干燥和焙烧得到硅铝载体。该载体用作加氢裂化催化剂裂解活性和目的产品选择性均可，但<82℃石脑油辛烷值不高。

CN00123131.6公开了一种中油型加氢裂化催化剂，它以无定形硅铝为主载体，载体中含有改性Y分子筛，催化剂的组成和物化性质为：WO₃22.0%，NiO9.0%，ZrO₂7.0%，SiO₂33.0%，Al₂O₃29.0%，比表面积260m²/g，孔容0.36ml/g。改性Y分子筛占催化剂总重量的7.0%，改性分子筛SiO₂/Al₂O₃摩尔比为17，相对结晶度93%，比表面积800m²/g，>1.7×10^-10m的孔占总孔的45%。该催化剂主要应用于多产中间馏分油的工艺过程，然而由于该分子筛用量少，导致催化剂的活性不高，这就要求提高加氢裂化反应温度，使得分子筛的热裂化趋势增强而抑制了加氢反应，使催化剂的中油选择性提高不明显，产品质量也受影响。

US5,190,903公开了一种用于中油型加氢裂化催化剂的低酸度分子筛，目的在于提高催化剂的中油选择性，其特点是选取了NH₄-TPD酸度<1.5mmol/g的改性Y型沸石，SiO₂/Al₂O₃摩尔比<6，晶胞常数在2.420～2.440nm。该沸石的主要制备特点是对水热处理后的低钠分子筛进行干式焙烧脱羟基，脱羟基温度高于426℃，用该分子筛作为酸性裂解组分制备的加氢裂化催化剂处理一种VGO，转化率控制在85%时，反应温度高达405～425℃，中油选择性只有55～63%，催化剂的中油选择性提高不明显。