[发明专利]一种含两种改性分子筛的硅铝载体及其制备方法与应用有效
| 申请号: | 201310309894.8 | 申请日: | 2013-07-22 |
| 公开(公告)号: | CN104250010A | 公开(公告)日: | 2014-12-31 |
| 发明(设计)人: | 齐邦峰;甘为民;孟繁梅 | 申请(专利权)人: | 中国海洋石油总公司;中海油气开发利用公司;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司 |
| 主分类号: | C01B39/02 | 分类号: | C01B39/02;C01B39/24;B01J29/06 |
| 代理公司: | 青岛联信知识产权代理事务所 37227 | 代理人: | 段秀瑛;王月玲 |
| 地址: | 100000 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 含两种 改性 分子筛 载体 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含两种改性分子筛的硅铝载体,包括改性Y分子筛、改性ZSM-23分子筛和无定形硅铝,其特征在于:所述改性Y分子筛SiO2/Al2O3摩尔比为30~120,晶胞常数2.420~2.435nm,相对结晶度≥90%,比表面积750~850m2/g,孔容0.45~0.55ml/g,≥1.7×10-10m的二次孔占总孔容50%以上,红外酸度为0.10~0.50mmol/g,在25℃,P/P0为1.0条件下,水的吸附量<5.0w%,所述改性ZSM-23分子筛SiO2/Al2O3摩尔比为50~70,比表面积260~450m2/g,孔容0.30~0.45ml/g,红外总酸为0.1~ 0.35mmol/g。
2.根据权利要求1所述的含两种改性分子筛的硅铝载体,其特征在于:所述的载体中改性Y分子筛的质量百分含量为5~40wt%,改性ZSM-23分子筛质量百分含量为1~20wt%,无定型硅铝的质量百分含量为40~94wt%。
3.根据权利要求1-2任一项所述的含两种改性分子筛的硅铝载体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
第一步,配制含硅源和铝源溶液,将含硅源和铝源溶液加入成胶罐中在搅拌条件下混合;
第二步,升温,在搅拌条件下加入沉淀剂制成凝胶状混合物;
第三步,加入改性Y分子筛和改性ZSM-23分子筛进行老化;
第四步,将老化后的浆液进行过滤,滤饼干燥、碾压、挤条成型;
第五步,成型的载体经洗涤、干燥和活化后得到成品。
4.根据权利要求3所述的含两种改性分子筛的硅铝载体的制备方法,其特征在于,所述第三步中,进行老化的反应条件为:控制系统温度为60~90℃,pH值为7.0~10.0,老化时间为1.0~10.0小时。
5.根据权利要求3所述的含两种改性分子筛的硅铝载体的制备方法,其特征在于,所述第四步中,滤饼在40~110℃下干燥脱水。
6.根据权利要求3所述的含两种改性分子筛的硅铝载体的制备方法,其特征在于,所述第五步中,成型的载体条的洗涤温度为20~60℃,pH值为7~12,洗涤后的载体条在60~130℃的水蒸汽条件下静置0.5~3.0小时,所述干燥的温度为90~140℃,干燥时间为3~6小时,所述焙烧的温度为400~600℃,焙烧时间为2~5小时。
7.根据权利要求3所述的含两种改性分子筛的硅铝载体的制备方法,其特征在于,所述改性Y分子筛的制备方法为:
第一步,将铵Y分子筛置于水热处理装置中进行水热处理;
第二步,将第一步得到的分子筛样品进行低pH铵交换;
第三步,滤饼进行二次水热处理;
第四步,用酸溶液脱除分子筛中的非骨架铝得到改性Y分子筛。
8.根据权利要求7所述的含两种改性分子筛的硅铝载体的制备方法,其特征在于,在改性Y分子筛制作过程中,所述铵Y分子筛进行水热处理的反应条件为:水热处理温度为500~700℃,水蒸汽压力为0.01~1.0MPa,处理时间为1.0~10.0小时。
9.根据权利要求7所述的含两种改性分子筛的硅铝载体的制备方法,其特征在于,在改性Y分子筛制作过程中,所述分子筛样品进行低PH铵交换的具体步骤为:将第一步得到的分子筛样品用含NH4+和H+的混合溶液交换,混合溶液中H+的浓度为0.05~0.6mol/L,NH4+的浓度为0.5~3.0mol/L,交换温度为70~120℃,交换浆液中分子筛的浓度为0.1~0.5g/ml,交换和脱铝时间为0.5~3.0小时,交换步骤重复进行1~3次,使Y分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为8.0~25.0,除去母液,然后用水洗涤,干燥。
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