[发明专利]一种手性噁唑啉钴配合物及其合成方法

说明书

一、技术领域

本发明涉及一种金属有机配位化合物（配合物）及其制备方法，特别涉及含氮的噁唑啉金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性膦酰双胺噁唑啉的钴配合物及其合成方法。

二、背景技术

   随着有机化学的发展,金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广,是现在有机化学中极为活跃的领域之一,已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计,从而使反应具有高效和高对映选择性。近年来手性双噁唑啉配体一钴金属配合物的合成有许多文献报道。

参考文献：

1. NCN-Pincer Cobalt Complexes Containing Bis(oxazolinyl)phenyl Ligands, 

Hosokawa, Satomi; Ito, Jun-ichi; Nishiyama, Hisao, Organometallics (2013), 32(14), 3980-3985;  

2.Cyclopentadienyl 1,2- and 1,3-Disubstituted Cobalt Sandwich Compounds {η5-[MeOC(O)]2C5H3} Co(η4-C4Ph4): Precursors for Sterically Hindered Bidentate Chiral and Achiral Ligands, 

Singh, Nem; Elias, Anil J. , Organometallics (2012), 31(5), 2059-2065;

3. (Py)2Co(CH2SiMe3)2 As an easily accessible source of CoR2

Zhu, Di; Janssen, Femke F. B. J.; Budzelaar, Peter H. M. , Organometallics (2010), 29(8), 1897-1908;

三、发明内容

本发明旨在提供一种Co-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选邻羟基噁唑啉作为配体并合成手性双噁唑啉的铜配合物。

本发明所称的手性双噁唑啉的铜配合物一种是由邻羟基苯甲腈、D-苯甘氨醇与四水合乙酸钴制备的由以下化学式所示的配合物：                     

                                  （Ⅰ）。                                          

  化学名称：三{2-[4（R）-苯基-4,5-二氢化]-2-噁唑啉基}苯酚钴配合物，简称配合物(I)。

  该化合物在苯甲醛的腈硅化反应中显示了一定的催化性能，其转化率分别为30.4 %。

  本合成方法包括合成和分离，所述的合成用42.3 mol%四水合乙酸钴做催化剂, 邻羟基苯甲腈14.87 mmol，D-苯甘氨醇3.6798 g，用50mL氯苯做溶剂，回流反应72小时，纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，将第二组分点自然挥发得含一分子二氯甲烷手性三噁唑啉钴配合物单晶。

合成反应如下：

   本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。

四、附图说明

图1三{2-[4（R）-苯基-4,5-二氢化]-2-噁唑啉基}苯酚钴配合物的X-衍射分析图。

五、具体实施方式