[发明专利]一种含沥青质重质油的加氢处理方法

说明书

技术领域

本发明是涉及烃油加氢处理方法。

背景技术

对重质原料油进行深度加工不仅有利于提高原油的利用率，缓解能源供应的紧张趋势，同时还能减少环境污染，达到能源的洁净利用。与馏分油相比，重质油中含有大量的沥青质、胶质等大分子反应物，而重质油中的硫、氮、氧等杂原子化合物与镍和钒等重金属以及稠环芳烃大部分集中于沥青质中，这些杂质和重金属会在后续的加工过程中对相应的催化剂造成污染，因而沥青质的加氢转化是重油加氢过程中关键性的一步。而在沥青质的转化和脱除过程中，需要根据沥青质的特性，选择活性高而稳定性好的性能优良的催化剂。

现有重质油加氢技术的不足之处在于S、N脱除率、重金属脱除率和沥青质脱除率之间不能达到很好的匹配，例如，脱除金属活性高的催化剂往往S、N脱除率和沥青质脱除率都不高。产生此类问题的原因很复杂。首先在于原料重油中各组分的特点是分子量大，结构复杂，饱和度低（芳香性高），S、N含量高。而除硫以外，杂质的绝大多数又多存在于沥青质中，故欲脱除此类S、N，必须对沥青质分子进行适度的转化（包括饱和、开环和氢解等）。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有技术需求，提供一种新的、适合于含沥青质的重质原料油的加氢处理方法。

本发明涉及以下内容：

1、一种含沥青质重质油的加氢处理方法，包括在加氢处理反应条件下，将重质原料油依次与包括加氢处理催化剂Ⅰ、加氢处理催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ的催化剂组合接触，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢处理催化剂Ⅰ的含量为5-60%，加氢处理催化剂Ⅱ的含量为5-50%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为10-60%；其中，所述加氢处理催化剂I含有成型氧化铝载体，所述载体孔体积为0.8毫升/克～1.2毫升/克，比表面积为90平方米/克～230平方米/克，最可几孔直径为20纳米～30纳米，平均孔直径为25纳米-35纳米，直径10纳米～60纳米孔体积占总孔体积比例为95％～99.8％；所述加氢处理催化剂Ⅱ含有含第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克，比表面为50-300米²/克，所述载体在直径为10-30nm和直径为300-500nm呈双峰孔分布，直径10-30nm的孔占总孔容的55-80%，直径300-500nm的孔占总孔容的10－35％。

2、根据1所述的方法，其特征在于，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述加氢处理催化剂Ⅰ的含量为10-50%，加氢处理催化剂Ⅱ的含量为10-40%，加氢处理催化剂Ⅲ的含量为20-50%；所述加氢处理催化剂I中的所述载体的孔体积为0.8毫升/克～1.2毫升/克，比表面积为90平方米/克～230平方米/克；以压汞法表征，所述含第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体的孔容为0.95-1.15毫升/克，比表面积为80-200米²/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30％。

3、根据1或2所述的方法，其特征在于，所述第ⅣB族金属组分选自钛、锆、铪中的一种或几种，以氧化物计并以含有含第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体为基准，所述第ⅣB族金属组分的含量为0.1-6重量%。

4、根据3所述的方法，其特征在于，所述第ⅣB族金属组分为钛，以氧化物计并以含有含第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体为基准，所述第ⅣB族金属组分的含量为0.3-4重量%。

5、根据4所述的方法，其特征在于，以氧化物计并以含有含第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体为基准，所述第ⅣB族金属组分的含量为0.5-2.5重量%。

6、根据1所述的方法，其特征在于，所述加氢处理催化剂I含有加氢活性金属组分，所述加氢活性金属组分选自至少一种VIII族金属组分和至少一种VIB金属组分，以氧化物计并以所述催化剂I为基准，VIII族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%，VIB族金属组分的含量为大于0至小于等于15重量%。

7、根据6所述的方法，其特征在于，所述VIII族金属组分选自镍和/或钴，VIB金属组分选自钼和/或钨，以氧化物计并以所述催化剂I为基准，VIII族金属组分的含量为0.1-3重量%，VIB族金属组分的含量为0.5-10重量%。