[发明专利]一种含沥青质重质油的加氢处理方法有效
申请号: | 201310303450.3 | 申请日: | 2013-07-18 |
公开(公告)号: | CN104293378A | 公开(公告)日: | 2015-01-21 |
发明(设计)人: | 胡大为;杨清河;孙淑玲;刘佳;聂红;王奎;赵新强;戴立顺;邵志才;李大东 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G45/04 | 分类号: | C10G45/04;C10G45/08 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 沥青 质重质油 加氢 处理 方法 | ||
1.一种含沥青质重质油的加氢处理方法,包括在加氢处理反应条件下,将重质原料油依次与包括加氢处理催化剂Ⅰ、加氢处理催化剂Ⅱ和加氢处理催化剂Ⅲ的催化剂组合接触,以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准,所述加氢处理催化剂Ⅰ的含量为5-60%,加氢处理催化剂Ⅱ的含量为5-50%,加氢处理催化剂Ⅲ的含量为10-60%;其中,所述加氢处理催化剂I含有成型氧化铝载体,所述载体孔体积为0.8毫升/克~1.2毫升/克,比表面积为90平方米/克~230平方米/克,最可几孔直径为20纳米~30纳米,平均孔直径为25纳米-35纳米,直径10纳米~60纳米孔体积占总孔体积比例为95%~99.8%;所述加氢处理催化剂Ⅱ含有含第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体,以压汞法表征,所述载体的孔容为0.95-1.2毫升/克,比表面为50-300米2/克,所述载体在直径为10-30nm和直径为300-500nm呈双峰孔分布,直径10-30nm的孔占总孔容的55-80%,直径300-500nm的孔占总孔容的10-35%。
2.根据1所述的方法,其特征在于,以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准,所述加氢处理催化剂Ⅰ的含量为10-50%,加氢处理催化剂Ⅱ的含量为10-40%,加氢处理催化剂Ⅲ的含量为20-50%;所述加氢处理催化剂I中的所述载体的孔体积为0.8毫升/克~1.2毫升/克,比表面积为90平方米/克~230平方米/克;以压汞法表征,所述含第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体的孔容为0.95-1.15毫升/克,比表面积为80-200米2/克,直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75%,直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30%。
3.根据1或2所述的方法,其特征在于,所述第ⅣB族金属组分选自钛、锆、铪中的一种或几种,以氧化物计并以含有含第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体为基准,所述第ⅣB族金属组分的含量为0.1-6重量%。
4.根据3所述的方法,其特征在于,所述第ⅣB族金属组分为钛,以氧化物计并以含有含第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体为基准,所述第ⅣB族金属组分的含量为0.3-4重量%。
5.根据4所述的方法,其特征在于,以氧化物计并以含有含第ⅣB族金属组分的成型氧化铝载体为基准,所述第ⅣB族金属组分的含量为0.5-2.5重量%。
6.根据1所述的方法,其特征在于,所述加氢处理催化剂I含有加氢活性金属组分,所述加氢活性金属组分选自至少一种VIII族金属组分和至少一种VIB金属组分,以氧化物计并以所述催化剂I为基准,VIII族金属组分的含量为大于0至小于等于5重量%,VIB族金属组分的含量为大于0至小于等于15重量%。
7.根据6所述的方法,其特征在于,所述VIII族金属组分选自镍和/或钴,VIB金属组分选自钼和/或钨,以氧化物计并以所述催化剂I为基准,VIII族金属组分的含量为0.1-3重量%,VIB族金属组分的含量为0.5-10重量%。
8.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述加氢处理催化剂Ⅱ含有加氢活性金属组分,所述加氢活性金属组分选自至少一种第Ⅷ族金属组分和至少一种第ⅥB族金属组分,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第Ⅷ族金属组分的含量大于0.8至小于等于3重量%,第ⅥB族金属组分的含量大于3至小于等于10重量%。
9.根据8所述的催化剂,其特征在于,所述第Ⅷ族金属组分选自钴和/或镍,第VIB族金属组分选自钼和/或钨,以氧化物计并以催化剂为基准,所述Ⅷ族金属组分的含量为1-2重量%,第ⅥB族金属组分的含量大于4至小于等于8重量%。
10.根据1所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ⅲ含有选自氧化铝和/或氧化硅-氧化铝的载体,选自镍和/或钴、钼和/或钨的加氢活性金属组分,含或不含选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分,以氧化物计并以催化剂Ⅲ为基准,所述镍和/或钴的含量为1-5重量%,钼和/或钨的含量为10-35重量%,以元素计的选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分的含量为0-9重量%。
11.根据10所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ⅲ中的载体选自氧化铝。
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