[发明专利]一种2,5-二氯苯胺的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2,5-二氯苯胺的生产方法，更具体地说，本发明涉及一种2,5-二氯硝基苯加氢制备2,5-二氯苯胺的方法。

背景技术

2,5-二氯苯胺是多种农药、染料和颜料的重要中间体，农药工业上主要用于合成除草剂麦草畏，染料工业上用作合成冰染染料大红色基GG，印染大红色布显色剂；也用于制造氮肥增效剂，如合成N-2,5-二氯苯基琥珀酰胺酸。

目前国内外2,5-二氯苯胺的工业化生产主要有铁粉还原法、硫化碱还原法和催化加氢法三种。铁粉还原法以2,5-二氯硝基苯为原料，在稀酸介质中用铁粉还原后，经中和、分离、精制而得到成品，该工艺路线简单，但产生的“三废”对环境污染较大；硫化碱还原法成本高、收率低、产生的“三废”量大，污染严重。催化加氢法以2,5-二氯硝基苯为原料，醇类溶剂作为介质，在催化剂的存在下进行加氢反应，反应产物再经分离、精制。从产品收率、原料成本和“三废”情况看，催化加氢工艺具有较明显的优势，且该工艺也更符合绿色化学清洁工艺的发展要求和趋势。

大连理工大学的周海滨等人在2002年《染料工业》第二期中以Raney-Ni为催化剂，采用自制助催化剂（CEN）为脱氯抑制剂，甲醇为溶剂，对2,5-二氯硝基苯间歇加氢还原制备2,5-二氯苯胺，产品收率96%，纯度达99%，脱氯量约0.4%。

大连理工大学的陆跃进等人在2002年《染料工业》第六期中以Raney-Ni为催化剂，采用双氰胺为脱氯抑制剂，甲醇为溶剂，对2,5-二氯硝基苯进行间歇加氢还原制备2,5-二氯苯胺，产品收率91.2%，纯度为98.75%。

沈阳化工研究院的孟明扬等人在2006年《精细与专用化学品》第14期中采用自制催化剂，2-氰基丙烯酸正丁酯（BCA）为防脱氯剂，甲醇为溶剂进行2,5-二氯硝基苯间歇加氢还原制备2,5-二氯苯胺，得到的产品含量为99.3%，产品收率达96.2%。

美国专利US4960936的实施例6报道，以2,5-二氯硝基苯为原料，使用Raney-Ni作加氢催化剂，甲醇为溶剂，醋酸甲脒（formamidine acetate）作为助剂，在温度80℃、压力1.2MPa条件下进行间歇反应，加氢后产品纯度达99.6%。

上述文献所述工艺各有特点，但也存在着一些不足：1、采用间歇加氢工艺，需反复的升降温和气体置换，既增加了操作的难度和安全隐患，也增加了氮气和氢气的消耗；2、采用醇类有机溶剂作为加氢溶剂，增加了后处理设备的投资以及回收能耗，同时醇类作为溶剂时还降低了生产的安全性和清洁性。

发明内容

本发明针对现有生产工艺中存在的不足，提供了一种釜式连续化无溶剂加氢制备2,5-二氯苯胺的方法，本方法无需添加溶剂且能够实现连续加氢反应，降低了生产成本和劳动强度，产品质量和收率稳定，适合应用于工业化生产。

一种2,5-二氯苯胺的生产方法，以2,5-二氯硝基苯为原料，采用无溶剂连续化催化加氢，包括以下步骤：

（1）将2,5-二氯硝基苯加入至多级串联的加氢反应器中，同时加入负载量为0.8～5wt%的活性炭负载的钯/炭或铂/炭催化剂，通入氢气进行加氢还原反应，其中催化剂的加入量为2,5-二氯硝基苯的1～3wt%，控制各级反应釜的温度为50～150℃，反应压力为0.5～3.0MPa，反应停留时间为2～8h；

（2）待反应釜中的物料完全转化为2,5-二氯苯胺时，开启2,5-二氯硝基苯的进料泵连续向一级反应釜中进料，未反应完全的物料经溢流进入下一级反应釜继续反应，直至在最后一级反应釜转化完全；加氢过程向反应器中加入浓度为10～50wt%的氨水以调节反应pH值为5～9；

（3）最后一级反应釜流出的加氢液经过循环泵送至过滤器进行固液分离，分离的催化剂无需再生直接返还至第一级反应釜中，清液采出后经精馏后即得到2,5-二氯苯胺成品。

上述制备方法中，优选地，多级串联加氢反应器为釜式串联，反应釜的级数为3～5级。若反应釜级数少于3级，连续化过程中返混现象严重，停留时间长，加氢转化率低，而反应釜级数过多虽然有利于加氢转化完全，但设备投资大、生产能耗增加。