[发明专利]一种康酿克内酯的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种香料的合成方法，具体涉及一种康酿克内酯的合成方法。

背景技术

康酿克内酯CAS号33673-62-0天然存在于白兰地酒和康酿克油中，它有强烈而甜润的椰子和桃子样的果香，留香持久，用于日化香精配方中。

由于康酿克内酯与威士忌内酯的结构相近，因此有仿效合成威士忌内酯的方法，使用正己醛代替正戊醛，与巴豆酸经游离基加成，酮基还原，脱水环化而制成。因为成本高而无法实现工业化和规模化生产。

1992年日本长谷川香料公司的研究中指出，在高压反应釜中，使用正己醇和巴豆酸酯合成康酿克内酯，收率可达75%以上（日本专利1992—275282和275283），1995年瑞士专利报道了由正己醇和巴豆酸乙酯为原料制取康酿克内酯，产物的顺反异构体之比为55∶45（瑞士专利685390）。该工艺受起始原料沸点的影响，通常情况下，只能采用加压，从而造成反应效率降低，增加压力还会导致反应装置的复杂化，增加设备投资和操作不便，同时反应体系长时间受热，导致副产物增多，最终产品纯度受到影响。

发明内容

本发明的目的在于提供一种最终产品纯度达到98.5%，香气纯正的常压合成康酿克内酯的方法。

为达到上述目的，本发明康酿克内酯的合成方法，其步骤为：

a）先在配料锅中将巴豆酸、正己醇和引发剂过氧化苯甲酰按mol比1∶1～3∶0.01～0.1混合均匀得配料混合物；

b）按正己醇与a）步的配料混合物重量比为1∶1～3，向反应釜内加入正己醇，然后向反应釜内按引发剂重量的1%～20%加入助催化剂，开启搅拌并加热反应釜，开始滴加配料混合物，控制反应温度150℃～200℃，常压下反应，滴加时间控制在8～12小时；

c）将b）反应结束后的产物转移到釜式分馏塔中，在塔顶温度60～90℃，真空压力3000Pa条件下闪蒸回收未反应完全的正己醇，塔顶温度下降或不出料时，闪蒸回收正己醇结束；

d）将c）步的反应粗产物转移到釜式精馏塔中，控制塔顶温度80～110℃，真空压力133～1000Pa，回流比1∶1～1∶12分馏，得到含量98.5wt%的合格产品。

所述b）步中加入的助催化剂为一种或多种酸类化合物，包括硫酸、磷酸、亚磷酸、硼

酸、酒石酸等无机酸，丁二酸、戊二酸等有机酸，氯化锌、溴化锌等路易斯酸，这些酸可直接使用，也可通过浸渍或其他方法负载在氧化铝、活性炭、氧化镁、硅藻土等载体上，以重量计，酸类化合物在载体上的负载量为1％～20％之间。

所述d）步中的最佳回流比为1∶2～1∶3。

所述的釜式分馏塔的塔内填充有cy500不锈钢波纹填料，釜式精馏塔的塔内填充有cy700不锈钢波纹填料。

由于上述技术方案先在配料锅中将巴豆酸、正己醇和引发剂过氧化苯甲酰混合均匀得配料混合物；再向反应釜内加入正己醇作为反应底料，在助催化剂的存在下，常压反应得到康酿克内酯，再闪蒸回收正己醇后，通过精馏得到含量98.5wt%的合格产品。因此，本发明方法解决了现有技术副产物多的问题，具有生产成本低，最终产品纯度高、香气纯正的特点。

附图说明

图1是本发明康酿克内酯的合成方法工艺装置图。

具体实施方式

由图1可见，本发明康酿克内酯的合成方法工艺装置：包括配料锅1，配料锅1通过管道和安装在该管道上的计量泵2与反应釜4连接，正己醇高位槽3通过管道分别与配料锅1和反应釜4连接，反应釜4的底部通过管道和安装在该管道上的第一化工泵5与釜式分馏塔6连接，釜式分馏塔6的塔顶通过管道并经螺旋板换热器7与第一气液分离器8连接，第一气液分离器8通过管道与中间罐9连接，中间罐9通过管道和安装在该管道上的第二化工泵10与釜式精馏塔11连接，釜式精馏塔11的塔顶通过管道并经第二螺旋板换热器12和第二气液分离器13与接受罐14连接。

下面根据图1说明具体实施方式。

实施例1

a配料

将正己醇204kg，过氧化苯甲酰24kg加入到配料锅1内，再加入巴豆酸142kg，搅拌10分钟，混合均匀得配料混合物；

b反应

从正己醇高位槽3向反应釜4内加入正己醇306kg，再向反应釜4内加入硼酸3kg，开启搅拌机，同时对反应釜4升温至168℃，通过计量泵2滴加a步的配料混合物，控制流量40kg/小时，压力为常压，滴加时间10小时，滴加结束后，保温继续搅拌1小时；

c闪蒸