[发明专利]一种含铅原料湿法回收的方法

权利要求书

1.一种含铅原料湿法回收的方法，其特征在于，包括：

1）使用含有硫酸盐、络合剂、催化剂、pH值在6.0-13.0之间、温度25-110℃之间的溶液对含铅原料进行浸取，并加入还原剂使含铅原料中存在的二氧化铅或四氧化三铅还原为可溶性的铅盐，待铅化合物全部溶解后，溶液过滤，分离得滤液A与不溶性物质；

2）调节滤液A的pH值至4.0-8.0之间析出硫酸铅，分离得硫酸铅与滤液B，其中，滤液B加入硫酸根补充剂调节硫酸根浓度至0.5-4.5mol/L，调节pH值在6.0-13.0之间后返回步骤1）；

3）硫酸铅直接作为电池材料或商品；用含有硫酸盐、pH值在8.5-13.5之间、温度0-90℃之间的碱性溶液与硫酸铅反应，分离得到包括三碱式硫酸铅、四碱式硫酸铅在内的碱式硫酸铅和滤液C；

其中，滤液C循环使用至硫酸盐浓度为1.5-5.5mol/L后作为步骤2）中的硫酸根补充剂实现循环利用。

2.根据权利要求1所述的含铅原料湿法回收的方法，其特征在于，步骤1）中，所述含铅原料选取废旧铅酸电池中的铅膏、废旧铅酸电池中铅膏热分解产物、氧化铅矿石、方铅矿氧化产物、铅酸电池淋洗废料、含铅烟道灰中任一；

其中，所述含铅原料中含有铅、氧化铅、二氧化铅、四氧化三铅、硫酸铅、碱式硫酸铅中至少一种。

3.根据权利要求1所述的含铅原料湿法回收的方法，其特征在于，步骤1）中，所述硫酸盐选取浓度为0.5-4.5mol/L的硫酸钾、硫酸铵、硫酸钠中的一种；

所述还原剂包括铅、铁、双氧水、二氧化硫以及亚硫酸盐在内的一种或两种;

所述催化剂是包括铁或钴或锰的硫酸盐、氯化物、硝酸盐、高氯酸盐、乙二胺四乙酸盐、磺基水杨酸盐、水杨酸盐中的一种，催化剂浓度不高于0.1mol/L；

所述络合剂特征为在pH值8.5-9.5之间的溶液中与铅离子形成可溶性络合物且络合物条件稳定常数的对数值大于7.78，络合剂在pH值在4.0-4.5之间溶液中与铅离子形成络合物的条件稳定常数的对数值小于7.78的α-氨基酸、有机胺化合物、含有氨基二乙酸基团或氨基乙酸基团的氨羧络合剂中的一种或两种，络合剂浓度为0.5-5.0mol/L。

4.根据权利要求2或3所述的含铅原料湿法回收的方法，其特征在于，所述络合剂是甲胺、乙胺、乙二胺、丙二胺、乙醇胺、三乙醇胺、咪唑、二乙三胺、三乙四胺、乙二胺二乙酸、丙二胺二乙酸、氨三乙酸、亚氨基二乙酸、天冬氨酸、丙氨酸、缬氨酸、谷氨酸、脯氨酸、肌氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸、组氨酸、天冬酰胺、甘氨酸、苏氨酸、丝氨酸、谷氨酰胺、瓜氨酸、赖氨酸、精氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、鸟氨酸中的一种或两种，络合剂浓度为0.5-5.0mol/L。

5.根据权利要求1或3所述的含铅原料湿法回收的方法，其特征在于，步骤1）中，进一步包括：在浸取过程中，加入缓冲溶液维持反应时溶液pH在6.0-13.0之间；

其中，缓冲溶液是含有甲胺、乙胺、乙二胺、丙二胺、氨、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸二氢钾-氢氧化钠、硼酸-硼砂、盐酸-乙醇胺、碳酸钠-碳酸氢钠、磷酸氢二钠-氢氧化钠中的一种的质量浓度在1-50%的溶液。

6.根据权利要求5所述的含铅原料湿法回收的方法，其特征在于，步骤1）中，优选反应温度为45-100℃，含铅原料的加入量为35-350g/L。

7.根据权利要求1所述的含铅原料湿法回收的方法，其特征在于，步骤2）中，具体包括：向溶液中加入酸或强酸弱碱盐、通入酸性气体使溶液吸收酸性气体、通过减压或通入气体的方式使溶液中的碱性物质挥发的方法中的一种或两种调节滤液A的pH值至4.0-8.0之间析出硫酸铅；

其中，所述酸包括质量浓度在1%-37%的盐酸、2%-98%的硫酸、2%-70%的高氯酸在内的一种；所述酸性气体包括氯化氢、二氧化硫、二氧化碳在内的一种；所述强酸弱碱盐包括硫酸铝、硫酸铁、硫酸亚铁的质量浓度在1-50%的溶液或固体在内的一种；所述碱性物质包括甲胺、乙胺、乙二胺、丙二胺、氨在内的一种；所述硫酸根补充剂包括含有1.5-7.0mol/L的硫酸铵或硫酸钠或硫酸钾溶液、10-98%的硫酸、硫酸根浓度为1.5-5.5mol/L溶液中的一种。