[发明专利]含(Rp)-2-手性次膦酸酯取代基的酚类衍生物及其制备方法

权利要求书

1.一种具有磷手性中心的含(Rp)-2-手性次膦酸酯取代基的酚类衍生物，具有以下结构式：

其中，R是选自甲基、甲氧基、正丁基、叔丁基、硝基或三氟甲基；

R₁是(-)-薄荷醇基；

R₂是苯基、2-异丙基-2-苯基或2,4,6-三甲基苯基。

2.权利要求1所述的具有磷手性中心的含(Rp)-2-手性次膦酸酯取代基的酚类衍生物的制备方法，包含下述步骤：

取反应量的含P-H键的(Rp)-手性次膦酸酯类化合物、酚、碱和有机溶剂在N₂保护下置于反应容器中进行混合，在搅拌下于25~100 ^oC下反应0.5~10小时，即制得相应的具有磷手性中心的(Rp)-手性膦酸酯；

将该制备好的(Rp)-手性膦酸酯在氮气环境下加入有机溶剂中，于零下78 ^oC~0 ^oC加入有机锂试剂，再在搅拌下从零下78 ^oC~0 ^oC缓慢升温至室温并持续反应6-12小时，即得相应的具有磷手性中心含(Rp)-2-手性次膦酸酯取代基的苯酚类衍生物。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述含P-H键的(Rp)-手性次膦酸酯类化合物是选自(Rp)-苯基次膦酸-(-)-薄荷醇酯、(Rp)-苄基次膦酸-(-)-薄荷醇酯或(Rp)-2,4,6-三甲基苯基次膦酸-(-)-薄荷醇酯。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述酚是选自苯酚、邻甲基苯酚、间甲基苯酚、对叔丁基苯酚、对正丁基苯酚、对甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、对硝基苯酚、间硝基苯酚、对三氟甲基苯酚、1-萘酚或2-萘酚。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂是四氢呋喃、乙醚、甲苯、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氯化碳或乙腈。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在制取具有磷手性中心的含(Rp)-手性膦酸酯步骤中所述的碱是选自三乙胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯或磷酸钾。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述有机锂试剂是正丁基锂或二异丙基氨基锂。

8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述含P-H键的(Rp)-手性次膦酸酯类化合物与酚的摩尔比为1：[1.0~1.1]。

9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述含P-H键的(Rp)-手性次膦酸酯类化合物与碱的摩尔比为1：[1~5]。

10.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述含P-H键的(Rp)-手性膦酸酯类化合物与有机锂试剂的摩尔比为1：[1.0~1.5]。