[发明专利]包括具有四个和/或五个碳原子的烯烃的进料的直接转化方法,用于伴有汽油副产品生产的丙烯生产在审
| 申请号: | 201310238129.1 | 申请日: | 2005-12-13 |
| 公开(公告)号: | CN103333714A | 公开(公告)日: | 2013-10-02 |
| 发明(设计)人: | V.考帕德;A.福雷斯蒂尔;S.拉科姆比;S.劳雷特 | 申请(专利权)人: | 法国石油公司 |
| 主分类号: | C10G69/12 | 分类号: | C10G69/12;C07C2/10;C07C4/06;C07C11/06 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 林森 |
| 地址: | 法国吕埃*** | 国省代码: | 法国;FR |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 包括 具有 四个 五个 原子 烯烃 进料 直接 转化 方法 用于 伴有 汽油 副产品 生产 丙烯 | ||
1.一种将C4/C5烯烃馏分转化成丙烯和汽油的方法,包括以下序列的步骤:
1)在二烯和乙炔杂质含量大于1000ppm的情况下,在至少一种催化剂上进行所述馏分的选择性液相加氢以得到非饱和物的含量至多为1000ppm的流出物,该催化剂包括至少一种沉积在非酸性耐火氧化物载体上的选自Ni、Pd和Pt的金属;
2)使来自步骤(1)的至少部分流出物的异构烯烃进行选择性低聚反应,接着蒸馏,以得到汽油馏分和至少一种含有小于10wt.%的异丁烯的剩余馏分,
3)在单一步骤中,在含有至少一种沸石的催化剂上对至少一部分步骤(2)的剩余馏分进行正烯烃的低裂化,
所述沸石具有形状选择性并且Si/Al原子比为75-150,然后进行分离,以得到芳族汽油馏分、丙烯和残余C4/C5馏分,
其中这种催化的低裂化在温度为450℃-580℃、空间速度为0.5h-1-6h-1之间、操作压力在0.1MPa-0.5MPa的范围下运转,
其特征在于在所述的低裂化步骤中所采用的催化剂的沸石选自MEL、MFI、NES、EUO、FER、CHA、MFS和MWW型沸石。
2.根据权利要求1中所述的方法,其中在所述的选择性低聚反应步骤中采用的催化剂是二氧化硅-氧化铝型酸性催化剂,其二氧化硅的含量为60-95wt.-%,并且具有0.1-5wt.-%氧化锌作为添加剂。
3.根据权利要求1和2之一的方法,其中所述的选择性低聚反应步骤中采用的操作条件是:
-温度为20℃-95℃;
-压力为10巴-50巴,以及
-进料的体积流率/单位质量催化剂为0.05h-1-5h-1。
4.根据权利要求1所述的方法,其中所述沸石是ZSM-5。
5.根据权利要求1-3中任一项的方法,其特征在于在所述低裂化步骤中所采用的催化剂的沸石选自NU-85、NU-86、NU-88和IM-5沸石。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其中所述低裂化步骤是通过在具有催化剂的移动床中运转的装置来实施的,该催化剂形状为直径在1-3mm之间的球形。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其中来自低裂化步骤(3)的残余C4/C5馏分在低聚反应步骤(2)中被至少部分再循环。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法,其中来自低裂化步骤(3)的残余C4/C5馏分在低裂化步骤(3)中被至少部分再循环。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法,其中来自低裂化步骤(3)的残余C4/C5馏分被至少部分再循环到低裂化步骤和/或选择性低聚反应步骤,其与进入所述选择性低聚反应步骤的进料的流量比为1∶5。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法,其中将来自所述选择性低聚反应步骤的汽油馏分与来自所述低裂化步骤的汽油馏分相混合,以得到RON至少等于94的汽油。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的方法,其中对来自所述低裂化步骤的汽油馏分至少部分进行芳族化合物的提取。
12.根据权利要求1-11中任一项所述的方法,其中在步骤(1)中对来自蒸汽裂化的C4/C5烯烃馏分进行处理,并且在步骤(2)中对来自步骤(1)的至少一部分流出物和来自催化裂化的C4/C5烯烃馏分进行处理。
13.根据权利要求1-12中任一项所述的方法,其中步骤(1)的催化剂由氧化铝和Pd构成。
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