[发明专利]1,11-二（1-双哌啶）-3,9-二氧代-6-噻-十一烷的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及精细化工领域，特别涉及一种1,11-二（1-双哌啶）-3,9-二氧代-6-噻-十一烷的制备方法。

背景技术：

日本专利JP特開平7-13284公开了1,11-二（1-双哌啶）-3,9-二氧代-6-噻-十一烷的制备方法：

所述方法的反应步骤如下：先将N-氯乙基哌啶盐酸盐用氢氧化钠水溶液中和脱盐，用二氯甲烷萃取浓缩得到N–氯乙基哌啶，再用氢化钠做缚酸剂与硫代二甘醇反应，倒入水中用乙酸乙酯萃取浓缩得到粗产物，溶于盐酸后用正己烷处理，再加碱中和，用乙酸乙酯萃取浓缩，减压蒸馏制备出1,11-二（1-双哌啶）-3,9-二氧代-6-噻-十一烷，收率48.6%。

该制备方法的不足之处是：

1.反应步骤多，后处理工艺繁琐。

2.收率低，成本高。

3.N–氯乙基哌啶盐酸盐脱盐后不稳定，存放时间短，必须立即进入下一步反应，不便于工业化生产。

4.后处理中需要使用大量的二氯甲烷，毒性大、挥发性强，易污染环境、危害操作者身体健康。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种1,11-二（1-双哌啶）-3,9-二氧代-6-噻-十一烷的制备方法。

为解决上述方法中存在的技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种1,11-二（1-双哌啶）-3,9-二氧代-6-噻-十一烷的制备方法，所述方法包括以下步骤：

（1）在反应容器中加入N，N-二甲基甲酰胺和氢氧化钠，室温搅拌下加入硫代二甘醇，其中硫代二甘醇与氢氧化钠的摩尔比为1：4～12，0.5～1小时内分批加入N-氯乙基哌啶盐酸盐，其中硫代二甘醇与N-氯乙基哌啶盐酸盐的摩尔比为1：2～4，在40～90℃的反应温度下反应3～8小时；

（2）上述反应完毕后冷却至室温，加水搅拌，用溶剂萃取，水洗，干燥浓缩，减压蒸馏，得到1,11-二（1-双哌啶）-3,9-二氧代-6-噻-十一烷。

上述制备方法，所述硫代二甘醇与氢氧化钠的摩尔比为1：8～10。

上述制备方法，所述硫代二甘醇与N-氯乙基哌啶盐酸盐的摩尔比为1：2.5～3。

上述制备方法，所述反应温度为60～70℃，反应时间为5～6小时。

与现有技术相比，本发明具有如下优点：

1.一步法取代两步反应，工艺步骤简单，反应时间短，后处理工艺简单，便于工业化生产。

2. 收率高，成本低。

3.后处理中避免使用毒性较大的二氯甲烷，避免了环境污染和对操作者身体健康的危害。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明作进一步详细叙述。

1,11-二（1-双哌啶）-3,9-二氧代-6-噻-十一烷的反应式如下：

下面结合具体实例对本发明作进一步说明。

实施例1

（1）在装有搅拌器和温度计的反应瓶中加入NaOH 3.2g（0.08mol）和DMF 10ml，搅拌下加入硫代二甘醇 1.22g（0.01mol），再在0.5小时内分批加入N-氯乙基哌啶盐酸盐 4.6g（0.025mol），加完后在70℃反应5小时；

（2）上述反应完毕后将反应液冷却至室温，加入15ml水搅拌，用15ml乙酸乙酯萃取，水洗，用无水MgSO₄干燥后浓缩，在195℃/0.098Mpa条件下减压蒸馏，得到淡黄色液体1,11-二（1-双哌啶）-3,9-二氧代-6-噻-十一烷1.92g，收率 56.8%，气相色谱纯度 97.6%。

实施例2

（1）在装有搅拌器和温度计的反应瓶中加入NaOH 4.0g（0.1mol）和DMF 15ml，搅拌下加入硫代二甘醇 1.22g（0.01mol），再在0.8小时内分批加入N-氯乙基哌啶盐酸盐 5.52g（0.03mol），加完后在60℃反应6小时；

（2）上述反应完毕后将反应液冷却至室温，加入305ml水搅拌，用25ml乙酸乙酯萃取，水洗，用无水MgSO₄干燥后浓缩，在190℃/0.01Mpa条件下减压蒸馏，得到淡黄色液体1,11-二（1-双哌啶）-3,9-二氧代-6-噻-十一烷1.92g，收率 57.2%，气相色谱纯度 98%。

实施例3