[发明专利]一种以环戊酮为原料合成高密度航空燃料的方法有效
申请号: | 201310231662.5 | 申请日: | 2013-06-09 |
公开(公告)号: | CN104232140A | 公开(公告)日: | 2014-12-24 |
发明(设计)人: | 张涛;杨金帆;李宁;王爱琴;丛昱;王晓东 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C10G3/00 | 分类号: | C10G3/00 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 戊酮 原料 合成 高密度 航空 燃料 方法 | ||
1.一种以环戊酮为原料合成高密度航空燃料的方法,其特征在于:
1)环戊酮在酸或碱催化剂的促进作用下发生羟醛缩合反应制取碳数为10和15的环状不饱和有机化合物;
2)采用负载型金属催化剂对通过减压蒸馏纯化后的碳数为10和15的环状不饱和有机化合物直接加氢脱氧或加氢,从而获得碳数为10和15的具有高密度和体积热值的多环烃类液体燃料。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:
在步骤1)中所述酸催化剂为矿物酸、有机酸和固体酸中的一种或两种以上的混合物;
在步骤1)中所述碱催化剂为矿物碱、有机碱或固体碱中的一种或两种以上的混合物。
3.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于:
在步骤1)中所述矿物酸为H2SO4、HCl、H3PO4中的一种或两种以上;固体酸为酸性树脂、酸性分子筛、酸性的金属氧化物、蒙脱土K-10或KSF中的一种或两种以上;
在步骤1)中所述碱催化剂为碱金属、碱土金属的氢氧化物或氧化物如:NaOH、LiOH、MgO、CaO、SrO、BaO等中的一种或两种以上、稀土氧化物(La2O3、CeO2等中的一种或两种以上)、碱土和稀土混合氧化物、镁铝水滑石、锂铝水滑石、KF/Al2O3、MgO-ZrO2、有机胺、季铵盐、碱性分子筛、碱性离子交换树脂等中的一种或两种以上的混合物。
4.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于:
在步骤1)中所述酸催化剂优选为硫酸、Nafion树脂、Amberlyst树脂、蒙脱土中的一种或两种以上的混合物;
在步骤1)中所述碱催化剂优选为CaO、CeO2、镁铝水滑石、锂铝水滑石中的一种或两种以上的混合物。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:
在步骤1)中,采用间歇式釜式反应器;催化剂占反应底物的质量分数为1%-30%;反应温度在50-200℃,反应时间为1-24h;
反应可在液态无溶剂条件下进行;
反应结束后,未反应的原料可通过蒸馏或精馏从反应体系中移除并循环使用。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:
在步骤2)中,采用负载型金属A/X催化剂对羟醛缩合获得的具有多环结构碳数为10和15的环状不饱和有机化合物直接加氢脱氧或加氢;
活性组分A为Pt、Pd、Ru、Ir、Ni、Cu中的一种或两种以上,载体X为氧化硅、硅铝复合载体、分子筛、活性炭、碳化钨、磷酸锆、金属氧化物中的一种或两种以上的混合物;活性组分A的质量分数1-30%。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于:
负载型金属催化剂采用浸渍或沉积沉淀方法制备;
浸渍法过程如下:首先将A的可溶性盐溶液按计量比加入至预先成型的载体X中等体积浸渍,静置6h以上后干燥,再于300-700℃焙烧2-5h,制得焙烧过的催化剂;
沉积沉淀法过程如下:首先将A的可溶性盐溶液按计量比加入至预先成型的载体X的悬浊液中,在不断搅拌下加入相应的沉淀剂(氨水、尿素、氢氧化钠、或氢氧化钾中一种或二种以上),并老化2h以上,过滤干燥,再于300-700℃焙烧2-5h,制得焙烧过的催化剂;
焙烧后的催化剂在管式炉中于300-600℃下用氢气还原3-5h,待温度降低至室温后通入含体积浓度1%O2的氮气钝化4h以上。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:
在步骤2)中对羟醛缩合产物可实现温和条件下加氢脱氧催化反应,采用固定床反应器,反应体系中不添加溶剂;固定床反应器的条件为:温度在150-400℃间,反应压力在0.1-10.0MPa之间,反应物/催化剂质量空速在0.1-10.0h-1,H2与底物的摩尔比为20-1500。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:
碳数为10和15的环状不饱和有机化合物具体为产物A和产物B
碳数为10和15的多环饱和烃类具体为产物C和产物D;
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