[发明专利]环保清洁丙二酸二乙酯的制备方法无效

申请号：	201310231512.4	申请日：	2013-06-09
公开（公告）号：	CN103288637A	公开（公告）日：	2013-09-11
发明（设计）人：	房伟;巩吉武;孙新占;刘连震	申请（专利权）人：	无棣锐新医药化工有限公司
主分类号：	C07C69/38	分类号：	C07C69/38;C07C67/08;C07C67/22
代理公司：	青岛发思特专利商标代理有限公司 37212	代理人：	耿霞
地址：	251906 ***	国省代码：	山东;37
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摘要：
搜索关键词：	环保清洁丙二酸二乙酯制备方法
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【说明书】：

技术领域

本发明涉及一种有机酸酯的制备，具体涉及一种环保清洁丙二酸二乙酯的制备方法。

背景技术

本品[CH₂(COOC₂H₅)₂]，丙二酸二乙酯，又名丙二酸乙酯，是一种重要有机合成中间体，英文(Diethyl malonate)。本品为具有香味的无色液体，溶点-50℃，沸点198.8℃，相对1.055（25℃），折射率1.4150（20℃），闪点93.3℃。不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、氯仿和苯等有机溶剂。本品毒性较低，在机体内会水解成酸，要避免接触。大鼠径口LP50为1.60g/kg。

丙二酸二乙酯工艺为四部反应一部分离：中和、氰化、酸化脱水、酯化和蒸馏。原工艺在酸化脱水结束后直接进行酯化反应，酸化脱水过程中每吨成品产生2吨多酸性水（直排），在酯化过程中每吨产品产生3.5吨高氨氮难以处理废水。产品的总收率以氯乙酸计为87%。

丙二酸二乙酯分子中的X-亚甲基上的两个氢原子由于受到两个酯基的影响，非常活泼，能与醇钠作用生成钠盐。其中CH₂(COOC₂H₅)₂是一个亲核试剂，可发生一系列的亲核取代反应生产许多重要的衍生物。CH₂(COOC₂H₅)₂与卤烃反应时，可通过配料比制备一烃基取代的丙二酸酯和二烃基取代的丙二酸酯。否者在受热下进一步脱羧，即生成相应的烃代乙酸。此外，还可用来合成二元羧酸。丙二酸二乙酯广泛用于染料、医疗和香料等的合成。医药上主要用于合成氯喹、保泰松和巴比妥等的原料。

发明内容

本发明的目的是提供一种环保清洁丙二酸二乙酯的制备方法，使得酸水回用到反应中，又使未反应的氰乙酸得到回用，产品的收率提高3-5%，产品的总收率以氯乙酸计为90%以上。

本发明所述的环保清洁丙二酸二乙酯的制备方法，制备步骤如下：

（1）中和

将氯乙酸加水搅拌溶解成氯乙酸溶液，加入饱和的碳酸钠溶液中和得到氯乙酸钠溶液；

（2）氰化、酸化脱水

将液体氰化钠投入釜内后，再加入氯乙酸钠溶液，氰化反应生成氰乙酸钠溶液，用酯化处理后的酸水将氰乙酸钠酸化，得氰乙酸溶液；

（3）酯化和蒸馏

氰乙酸溶液减压蒸出水后，直接加入工业乙醇，滴加浓硫酸，进行酯化保温，保温后进行静止分层，分得下层盐水进行结晶除盐，上层油脂经中和得到粗酯，粗酯减压蒸馏得到成品。

将步骤（3）减压蒸出的水返回到步骤（1）溶解氯乙酸和制备碳酸钠饱和溶液；将酯化分层处理所得的酸水回用到步骤（2）。

氯乙酸溶液的浓度为50-55%；氯乙酸钠的浓度为40-45%。

加入碳酸钠饱和水溶液后，溶液中和至PH=6.8-7.0。