[发明专利]一种利用反应-萃取蒸馏耦合技术制备羟胺盐的方法

权利要求书

1.一种利用反应-萃取蒸馏耦合技术水解制备羟胺盐的方法，其特征在于按照下述步骤进行：

（1）向搅拌反应器中加入原料酮肟、酸、水，反应物之间具有相溶性，通过搅拌使之形成均一的溶液；

（2）向搅拌反应器中按比例加入一定量的萃取剂，使反应体系呈不相溶的双液相体系；搅拌，使萃取剂相与反应物相之间相互分散，扩大两相之间的相界面积；

（3）加热反应物料，开始反应，控制反应温度在50～180℃，优选的温度范围为：80～160℃；

控制反应体系压力为1×10²Pa~2×10⁵Pa；反应中生成的丙酮或丁酮被立即从水相萃取分离到有机相中，并蒸馏分离，冷凝回收，从而打破了可逆平衡反应的限制，使目的产物羟胺盐在水相中不断富集。

2.根据权利要求1所述的一种利用反应-萃取蒸馏耦合技术制备羟胺盐的方法，其特征在于步骤（1）中的酮肟为丙酮肟或丁酮肟，酸为盐酸、气体氯化氢、硫酸、磷酸、硝酸、高氯酸、氢溴酸、草酸中的一种。

3.根据权利要求1所述的一种利用反应-萃取蒸馏耦合技术制备羟胺盐的方法，其特征在于步骤（1）中，当所用的酸为盐酸、气体氯化氢、氢溴酸时，酮肟和酸(折纯)的摩尔比为酮肟∶酸＝1∶(1～3)，优选摩尔比范围为1∶(1.2～2.0)；当所用的酸为硝酸、高氯酸时，酮肟和酸(折纯)的摩尔比为酮肟∶酸＝1∶(1～3)，优选摩尔比范围为1∶(1.2～2.0)；当所用的酸为硫酸、草酸时，酮肟和酸(折纯)的摩尔比为酮肟∶酸＝1∶(0.4～1.5)，优选摩尔比范围为1∶(0.4～0.8)；当所用的酸为磷酸时，酮肟和酸(折纯)的摩尔比为酮肟∶酸＝1∶(0.3～1.0)，优选摩尔比范围为1∶(0.35～0.45)。

4.根据权利要求1所述的一种利用反应-萃取蒸馏耦合技术制备羟胺盐的方法，其特征在于步骤（1）中，当所用的酸为盐酸、氯化氢或高氯酸时，酮肟和体系中水的摩尔比为酮肟∶水＝1∶(1～4)，优选摩尔比范围为1∶(1.0～2.5)；当所用的酸为硫酸时，酮肟和体系中水的摩尔比为酮肟∶水＝1∶(2～10)，优选摩尔比范围为1∶(4～8)；当所用的酸为硝酸时，酮肟和体系中水的摩尔比为酮肟∶水＝1∶(1～9)，优选摩尔比范围为1∶(4～7)；当所用的酸为磷酸时，酮肟和体系中水的摩尔比为酮肟∶水＝1∶(1～10)，优选摩尔比范围为1∶(2～4)；当所用的酸为草酸时，酮肟和体系中水的摩尔比为酮肟∶水＝1∶(1～4)，优选摩尔比范围为1∶(1.2～2.5)。

5.根据权利要求1所述的一种利用反应-萃取蒸馏耦合技术制备羟胺盐的方法，其特征在于步骤（2）中的萃取剂，为碳原子数在5～18的烷烃类溶剂中的一种或混合烷烃类溶剂，或为含苯环的芳香族溶剂中的一种，或为碳原子数在6～16的醚或环醚类溶剂中的一种，或为上述三类溶剂的氯代衍生物中的一种，或为碳原子数在1～4的烷烃类的多卤代衍生物，或为上述五类溶剂的混合物。

6.根据权利要求1所述的一种利用反应-萃取蒸馏耦合技术制备羟胺盐的方法，其特征在于步骤（2）中萃取剂中的碳原子数在5～18的烷烃类溶剂包括：戊烷、己烷、环己烷、庚烷、甲基环己烷、辛烷、环辛烷、壬烷、石油醚、汽油、煤油、液体石蜡等。

7.根据权利要求1所述的一种利用反应-萃取蒸馏耦合技术制备羟胺盐的方法，其特征在于步骤（2）中萃取剂中的含苯环的芳香族溶剂包括：苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、丙苯、异丙苯等。

8.根据权利要求1所述的一种利用反应-萃取蒸馏耦合技术制备羟胺盐的方法，其特征在于步骤（2）中萃取剂中的碳原子数在6～16的醚或环醚类溶剂包括：丙醚、丁醚、四氢呋喃、戊醚、甲基四氢呋喃、二噁烷、苯乙醚、二苯醚；

上述步骤（2）中萃取剂中的氯代衍生物包括：一氯环己烷、氯苯、邻氯甲苯；

上述步骤（2）中萃取剂中的碳原子数在1～4的烷烃类的多卤代衍生物包括：氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯丙烷；

上述步骤（3）中，若采用的原料酸为盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、高氯酸、氢溴酸、草酸中的一种，则在反应结束后，将反应液油水分离；

水相为羟胺盐溶液，减压蒸馏脱水，或者利用萃取剂共沸蒸馏脱水到产品所需的浓度，或完全脱除水分得到稳定的固体羟胺盐产品；

油相为萃取剂相去回收循环使用；

上述步骤（3）中，若采用的原料酸为气体氯化氢，则在反应结束后，析出大量羟胺盐固体；

过滤分离出固体产品，滤液油水分离，水相为富含羟胺盐的母液，减压蒸馏脱水，或者利用萃取剂共沸蒸馏脱水到产品所需的浓度，或完全脱除水分得到稳定的固体羟胺盐产品；

油相为萃取剂相去回收循环使用。