[发明专利]一种制备双丙酮-D-阿洛糖的方法

说明书

技术领域    

本发明涉及糖化合物领域，具体涉及一种制备双丙酮-D-阿洛糖的方法。

背景技术   

双丙酮-D-阿洛糖，又称1,2:5,6-二-氧-亚异丙-α-D-呋喃阿洛糖，英文名称：1,2:5,6-Di-O-isopropylidene-alpha-D-allofuranose，CAS号：2595-05-3，分子式：C₁₂H₂₀O₆，结构式如下：

 在现有技术中，一般采用斯文氧化(Swern 氧化) 反应，比如：草酰氯，二甲亚砜在二氯甲烷中反应将双丙酮葡萄糖氧化生成1,2;5,6-二-双异丙叉-α-D-3-己酮呋喃核糖，再采用还原剂将1,2;5,6-二-双异丙叉-α-D-3-己酮呋喃核糖还原成1,2:5,6-二-氧-亚异丙-α-D-呋喃阿洛糖。如专利CN 102268048 A、上述这种方法都存在条件比较苛刻，比如温度要求-78℃，步骤操作繁琐，所需处理时间和步骤多，产率低，副产物多等缺点。

发明内容   

为了解决以上现有技术中双丙酮-D-阿洛糖的制备中存在的步骤操作繁琐、所需处理时间和步骤多、产率低的问题，本发明提供了一种采用一步法、操作简单、原料易得的制备双丙酮-D-阿洛糖的方法。

本发明是通过以下措施实现的：

一种制备双丙酮-D-阿洛糖的方法，包括以下步骤：

a）用水溶解四丁基溴化铵，溴化钾，四甲基哌啶氮氧化物，加入有机溶剂、搅拌均匀后加入双丙酮葡萄糖，5-10℃加入双氧水，在10-15℃反应得到1,2;5,6-二-双异丙叉-α-D-3-己酮呋喃核糖溶液，后处理得到1,2;5,6-二-双异丙叉-α-D-3-己酮呋喃核糖；

b）将1,2;5,6-二-双异丙叉-α-D-3-己酮呋喃核糖溶解，在10-16℃均分为10批加入硼氢化钠搅拌，每批间隔5分钟，反应得到1,2:5,6-二-氧-亚异丙-α-D-呋喃阿洛糖溶液，经过后处理得到1,2:5,6-二-氧-亚异丙-α-D-呋喃阿洛糖。

所述的方法，所述双丙酮葡萄糖：四丁基溴化铵：四甲基哌啶氮氧化物：双氧水的摩尔比为1：0.01-0.1:0.02：1.5-2.0。

所述的方法，双丙酮葡萄糖与硼氢化钠的摩尔比为1:0.1-0.4。

所述的方法，四甲基哌啶氮氧化物与溴化钾的摩尔比为20:87。

所述的方法，步骤a中，反应时间为2-4小时，步骤b中，反应时间为0.5-2小时。

所述的方法，步骤a中后处理为分离有机相，水相用有机溶剂萃取，合并有机相，蒸干。

所述的方法，步骤b中后处理为蒸干1,2:5,6-二-氧-亚异丙-α-D-呋喃阿洛糖溶液，加入水和有机溶剂萃取，有机相进行干燥，加入混合溶剂析晶，干燥。

所述的方法，步骤a中，所述有机溶剂为二氯甲烷或氯仿。

所述的方法，有机溶剂为二氯甲烷或氯仿，水与有机溶剂摩尔比为1:1。

所述的方法，混合溶剂为摩尔比为2：8-9的乙酸乙酯和异己烷的混和溶剂。

有益效果：本发明方法采用不同的反应体系，包括催化剂等，仅通过一步法合成双丙酮-D-阿洛糖，有效地提高了产品的纯度和得率；操作简单，原料易得，节约了操作成本和物料。

具体实施方式

为了进一步的了解本发明，下面结合具体实施例对本方案的过程进行描述，但是应当理解，这些描述只是为了进一步的说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

实施例1  

a）用300mol水溶解0.05mol四丁基溴化铵，0.087mol溴化钾，0.02mol四甲基哌啶氮氧化物，加入70mol二氯甲烷，搅拌均匀后加入1mol双丙酮葡萄糖， 10℃加入1.5mol双氧水，在10-15℃反应2小时得到1,2;5,6-二-双异丙叉-α-D-3-己酮呋喃核糖溶液，后处理得到1,2;5,6-二-双异丙叉-α-D-3-己酮呋喃核糖；