[发明专利]一种从稀酸溶液中回收有机酸的方法

权利要求书

1.一种从稀酸溶液中回收有机酸的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

（a）首先将催化剂装入催化剂包中，将催化剂包及高效填料相间隔混装填充于精馏塔中；

（b）将甲醇加入塔釜中，稀酸从精馏塔上段加入；

（c）将反应釜加热，甲醇蒸汽以上升，稀酸以逆流方式接触并在催化剂上进行反应，生成的甲酯在塔顶富集。

2.根据权利要求1所述的一种从稀酸溶液中回收有机酸的方法，其特征在于，所述步骤（a）中的催化剂是负载型磷钨酸催化剂，其中磷钨酸的负载率为10~50%，载体为普通活性炭、介孔炭、氧化铝、NaY分子筛、二氧化硅。

3.根据权利要求1所述的一种从稀酸溶液中回收有机酸的方法，其特征在于，所述负载型磷钨酸固体催化剂的具体制备方法为：（1）将10~30目的载体放入磷钨酸溶液中加热回流，其中载体与磷钨酸溶液比例为1 g:(4~10) mL；

（2）回流结束后，用甲醇抽提清洗3~4次后，在40~80 ℃下真空干燥10~40 h，真空干燥后通入N₂高温焙烧，程序升温：100℃保持1 h后以10 ℃/min升至200 ℃保持1 h，再以10 ℃/min升至300~350 ℃保持2 h。

4.根据权利要求1所述的一种从稀酸溶液中回收有机酸的方法，其特征在于，所述步骤（a）中填装的催化剂的体积为催化精馏段体积的0.01~0.1倍，催化剂包的直径大于催化精馏塔的半径小于等于精馏塔直径。

5.根据权利要求1所述的一种从稀酸溶液中回收有机酸的方法，其特征在于，所述步骤（b）中稀酸的浓度为5~35%，稀酸每小时进料量为催化剂填充质量的 2~15倍。

6.根据权利要求1所述的一种从稀酸溶液中回收有机酸的方法，其特征在于，所述步骤（c）中蒸汽上升流速与稀酸进料流速比控制在0.5:1~4:1，回流比为5-20。

7.根据权利要求1所述的一种从稀酸溶液中回收有机酸的方法，其特征在于，所述步骤（a）中所述的催化反应精馏塔包含提馏段、催化精馏段、精馏段，其中提馏段/催化精馏段/精馏段高度比为1:2:1。

8.根据权利要求1所述的一种从稀酸溶液中回收有机酸的方法，其特征在于，所述步骤（b）中所述的稀酸进料口，依次设在催化精馏段上部1/8处和催化段与精馏段连接处。