[发明专利]一种气相流化床法LLDPE催化剂及其制备和应用

权利要求书

1.一种气相流化床法LLDPE催化剂的制备方法，其特征在于：

(1)在高纯氮气保护下，向带有机械搅拌器的反应器中，依次加入烷烃溶剂、无水氯化镁和有机醇，然后升温至90℃～130℃反应，反应3小时，得到均相反应物A，

其中，烷烃的用量为20ml/g无水氯化镁，有机醇与无水氯化镁的摩尔比为2.0～6：1，有机醇为选自C₂～C₈醇中的一种或两种混合物；

(2)将反应物A溶液降温至90℃，加入给电子体化合物，并在此温度下反应1.0小时，得到反应物B，

其中，给电子体化合物为硅烷类、邻苯二甲酸酯类、醚类、琥珀酸酯类，给电子体加入量为0.01～0.5mol/mol镁；

(3)在90℃下，向反应物B中加入硅胶，反应5小时，得到反应物C，其中，加入硅胶与无水氯化镁质量比为1～10：1；

(4)将反应物C缓慢降温至-5℃，缓慢滴加四氯化钛化合物，并在此温度下反应0.5小时，然后缓慢升温至110℃，此温度下反应2小时，抽滤除去上层液体，得到反应物D，

(5)在100℃下，用甲苯洗涤反应物D2次，再用正己烷于60℃下洗涤反应物D5次，最后在80℃下用高纯氮气吹干，得到固体粉末的气相流化床法LLDPE催化剂。

2.按照权利要求1所述的气相流化床法LLDPE催化剂的制备方法，其特征在于：硅胶是预先经过马沸炉200℃活化2小时后，再在600℃活化4小时后氮气保护下使用。

3.按照权利要求1所述的气相流化床法LLDPE催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述给电子体结构式为：

所述的硅烷类中R₁和R₂为C₁～C₆烃基基团或酰基基团，R₃和R₄为C₁～C₆烃基基团或烷氧基基团或氨基基团；邻苯二甲酸酯类中R₁和R₂为C₁～C₆烃基基团，R₃和R₄为氢基、甲基或溴基；1,3二醚类中R₁和R₂为C₃～C₆烃基基团；琥珀酸酯类中R₁和R₂为氢基或C₁～C₈烃基基团，R₃和R₄为C₁～C₆烃基基团；螺环取代琥珀酸酯类中R₁和R₂为C₁～C₆烃基基团；彼此形同或不同。

4.按照权利要求1所述的气相流化床法LLDPE催化剂的制备方法，其特征在于：所述的给电子体为四丁氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二哌啶基二乙氧基硅烷、二吡咯基二乙氧基硅烷、二哌啶基二甲氧基硅烷、二吡咯基二甲氧基硅烷、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯、4-甲基邻苯二甲酸二丁酯、4-溴邻苯二甲酸二丁酯、2,3-二异丙基琥珀酸乙酯、2,3-二异丙基琥珀酸丁酯、2,3-二异丙基琥珀酸异丁酯、螺环取代琥珀酸丁酯、螺环取代琥珀酸异丁酯、二异丁基1,3-二甲醚、二异丙基1,3-二甲醚、二环戊基1,3-二甲醚、中的一种或两种混合。

5.一种气相流化床法LLDPE催化剂，其特征在于：它是根据权利要求1所述的气相流化床法LLDPE催化剂的制备方法制备的。

6.一种权利要求5所述的气相流化床法LLDPE催化剂的应用，其特征在于：用于乙烯淤浆聚合，步骤如下：

将2L不锈钢搅拌釜用高纯氮气置换3次，用乙烯置换2次后，在高纯氮气保护下，加入1L经纯化的正己烷和1.0mol/L三乙基铝己烷溶液，然后加入固体催化剂的己烷悬浮液，把该体系的温度提高至80℃，向该体系通入0.28MPa氢气，再通入乙烯使总压为1.0MPa连续反应2小时，聚合完成后，把釜温降至室温，放出聚合物，分离、干燥得到颗粒状聚乙烯；

其中，物料配比为：摩尔比计烷基铝助催化剂：催化剂=50：1，催化剂用量为0.005mmol/L正己烷。

7.一种权利要求5所述的气相流化床法LLDPE催化剂的应用，，其特征在于：乙烯气相流化床聚合：反应温度为85～90℃，反应压力为2.0MPa，乙烯分压为0.66MPa，氢气/乙烯摩尔比为0.17～0.22，1-丁烯/乙烯摩尔比为0.38～0.42。