[发明专利]一种邻苯二甲酸二羧酸酯加氢催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种邻苯二甲酸二羧酸酯加氢催化剂的制备方法，其特征在于：

催化剂活性组分：为贵金属Ru或/和Pd，Ru单质的质量占催化剂总质量的0.01-3.0%，Pd单质的质量占催化剂总质量的0.02-2.0%，Ru单质和Pd单质的总质量占催化剂总质量的0.01-5%；催化剂载体是氧化铝-氧化硅混合物，氧化硅的含量占载体总质量的1-25%；添加组分Ni作为助剂，NiO含量占载体质量的0.5-40%；

制备方法包括如下步骤：

a)取一定量的可溶性Ni盐溶于稀硝酸的水溶液，备用；

b)由氧化硅含量2-50%无定形硅铝粉末和氧化铝水合物和胶溶剂、助挤剂以及配制好的a溶液一起混捏10-30min，挤条成型，形成直径为Φ1.5-2.0的条形或者圆柱，缓慢升温至100~120℃，空气气氛下烘干8-12h，然后在空气气氛中升温至400-600℃焙烧2-6h；

c)配制适当浓度的Ru或/和Pd的浸渍液，采用等体积浸渍的方法浸渍b步骤得到的载体；

d)载体静置4-12h；110℃烘干；程序升温至200-600℃焙烧3h；

该种方法制备的催化剂比表面为100-500m²/g；孔容0.1-5.0ml/g。

2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

催化剂组成包括：活性组分为贵金属Ru或/和Pd，Ru单质的质量占催化剂总质量的0.05-2.0%，Pd单质的质量占催化剂总质量的0.05-1.0%，Ru单质和Pd单质的总质量占催化剂总质量的0.05-3%；催化剂载体是氧化铝-氧化硅混合物，氧化硅的含量占载体总质量5-20%；添加组分Ni作为助剂，NiO含量占载体质量的5-30%；

催化剂的制备方法包括如下步骤：

a)取一定量的可溶性Ni盐溶于稀酸的水溶液，备用；

b)由氧化硅含量10-40%无定形硅铝粉末和氧化铝水合物和胶溶剂、助挤剂以及配制好的a溶液一起混捏10-30min，挤条成型，形成直径为Φ1.5-2.0的条形或者圆柱，缓慢升温至100~120℃，空气气氛下烘干8-12h，然后在空气气氛中升温至400-600℃焙烧2-6h；

c)配制适当浓度的Ru或/和Pd的浸渍液，采用等体积浸渍的方法浸渍b步骤得到的载体；

d)载体静置6-10h；110℃烘干；程序升温至250-500℃焙烧3h；

该种方法制备的催化剂比表面为150-400m²/g；孔容0.2-3ml/g。

3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

所述的Ru的浸渍液选择为RuCl₃ 、RuBr₃、RuI₃或Ru(AcO)₃、Ru(NO₃)₃的水溶液的一种或几种组合；所述的Pd的浸渍液选择为H₂PdCl₄、PdCl₂或Pd(NO₃)₂、PdSO₄水溶液的一种或多种的组合。

4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

所述的胶溶剂选取硝酸、醋酸、草酸、柠檬酸的一种或几种的组合；所述的助挤剂选取田菁粉、柠檬酸、纤维素的一种或几种组合。

5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

所制备的催化剂适用于邻苯二甲酸二羧酸酯类加氢制备1,2-环己烷二羧酸酯，其中反应物邻苯二甲酸二羧酸酯类包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯，邻苯二甲酸二异壬酯，邻苯二甲酸丁苄酯，邻苯二甲酸二异癸酯，邻苯二甲酸二十三烷酯。