[发明专利]噻菌灵的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化工技术领域，具体涉及一种杀菌剂的制备方法。

背景技术

噻菌灵为广谱高效杀菌剂，近十几年来，国内外广泛将它用作水果等食品的防腐保鲜剂，除此之外，噻菌灵还可用于木材防腐、皮革防霉以及防霉涂料等。现有技术中，有文献报导以噻唑衍生物为中间体与苯胺及其衍生物缩合得到。在这些合成路线中有的路线较长，有的工艺流程复杂，有的需要的原料昂贵，收率低、成本高。

[U.S Patent3347908]报道以噻唑衍生物为原料，而合成噻唑衍生物又比较困难，收率低，成本高。

[U.S Patent5310924]报道采用EDTA，氮气保护，反应温度在103-104℃回流，条件苛刻，增加成本，还影响反应收率。

Vanga Malla Reddy报道用K₂Cr₂O₇氧化，碘关环，对环境污染严重，碘用量较大，收率低，不利于工业大规模的生产。

[CN1121516A]报道丙酮酸经溴取代得到溴代丙酮酸，再加多聚磷酸，220-230℃条件下缩合反应，此法不足之处在于丙酮酸原料合成比较困难，价格比较昂贵，反应条件比较苛刻。

发明内容

本发明的目的是为了解决现有噻菌灵的制备方法原料成本高、合成路线长、收率低的技术问题，提供了一种噻菌灵的制备方法。

噻菌灵的制备方法按照以下步骤进行：

一、合成2-(α-羟乙基)苯并咪唑：

在20-30℃的条件下，将邻苯二胺与乳酸在稀盐酸中进行缩合反应升温回流10小时，冷却后用氨水调节混合物的pH值大于7，析出固体，冷却到20℃以下，过滤，用水洗涤滤渣，干燥，得到2-(α-羟乙基)苯并咪唑；

二、合成2-乙酰基苯并咪唑：

在丙酮中依次加入2-(α-羟乙基)苯并咪唑、水、硫酸镁，然后搅拌，得到混合溶液，在室温下滴加浓硫酸，升温到40℃-50℃，分批加入高锰酸钾，然后在45-55℃反应1小时，冷却至20℃以下，过滤，冲洗，滤液浓缩，回收丙酮，固体水洗后过滤，得2-乙酰基苯并咪唑；

三、合成2-(1，1-二氯乙酰基)苯并咪唑：

用冰乙酸做溶剂，加入2-乙酰基苯并咪唑，加入三氯化铝，升温到65-70℃，通入氯气，反应4小时，停止通氯气，在70℃继续反应30分钟，冷却，过滤，母液回收套用，再将固体干燥，得到2-(1，1-二氯乙酰基)苯并咪唑；

四、合成噻菌灵：

用无水乙二醇二甲醚做溶剂、在20-30℃的条件下加入硫代甲酰胺，分批加入五硫化二磷，控制温度小于35℃，加毕，升温至45-50℃反应2-4小时，冷却过滤，得到硫代甲酰胺的乙二醇二甲醚溶液，加入步骤三得到的2-(1，1-二氯乙酰基)苯并咪唑，室温下搅拌30分钟，升温至50-55℃，搅拌反应5小时，反应完毕蒸馏回收溶剂，即得噻菌灵；

步骤一所述邻苯二胺与乳酸的摩尔比为1∶1.05；

步骤一所述邻苯二胺与稀盐酸的质量比为(55-108)∶(300-500)；

步骤二中所述浓硫酸的加入量为混合溶液重量的5％；

步骤二中2-(α-羟乙基)苯并咪唑、水、硫酸镁与丙酮的质量比为(80-161)∶(50-100)∶(50-100)∶(350-1000)；

步骤二中高锰酸钾与丙酮的质量比为(90-186)∶(350-1000)；

步骤三中所述2-乙酰基苯并咪唑与氯气摩尔比为1∶2；

步骤三中所述冰乙酸、2-乙酰基苯并咪唑与三氯化铝的质量比为(300g-1200)∶(65-160)∶(2-5)；

步骤四中所述无水乙二醇二甲醚、五硫化二磷与硫代甲酰胺的质量比为(300-700)∶(110-185)∶(105-180)；

步骤四中2-(1，1-二氯乙酰基)苯并咪唑与硫代甲酰胺的摩尔比为1∶5。

本发明制备噻菌灵的方法原料成本低，合成路线简单，不使用催化剂，溶剂回收套用，避免了对环境的污染，反应条件温和，反应时间短，操作简便，收率高(收率可达87％)，适宜于工业化生产。

具体实施方式

本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。

1、具体实施方式一：本实施方式噻菌灵的制备方法按照以下步骤进行：

一、合成2-(α-羟乙基)苯并咪唑：