[发明专利]一种7-烷氧基香豆素的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种7-烷氧基香豆素的制备方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

7-烷氧基香豆素是一种重要的有机化工原料及中间体，可广泛应用于医药、农药、香料及其它精细化工行业。

传统合成7-烷氧基香豆素的方法是将7-羟基香豆素通过Williamson反应得到7-烷氧基香豆素，该方法的不足之处是需要把酚转化成相应的钠盐以后才能进行反应，且反应时间长、产率低。目前，常采用相转移反应方法，即在碱性条件下，用相转移催化剂催化7-羟基香豆素直接与卤代烃反应。其中，相转移催化剂文献报道多采用季铵盐或冠醚。但用季按盐进行反应时，由于季按盐本身有乳化作用，会给产物的分离纯化带来困难；而使用冠醚类相转移催化剂，存在着制备困难、价格昂贵且有毒性等缺点,因而不适合大规模的工业化生产。

如何克服现有技术的缺陷，寻找一种合适的催化剂催化7-羟基香豆素与卤代烃的反应，缩短反应时间，制备高产率的7-烷氧基香豆素，是7-烷氧基香豆素制备领域亟待解决的技术问题之一。

发明内容

本发明的目的是提供一种高催化活性的混合催化剂，由聚乙二醇与季铵盐组成；本发明还提供了一种7-烷氧基香豆素的制备方法，用该混合催化剂催化7-羟基香豆素与卤代烃反应，大幅缩短了反应时间，且副产物少，后处理简单，得到的产物产率高、纯度高。

本发明提供了一种用于催化7-羟基香豆素与卤代烃反应的混合催化剂，由聚乙二醇与季铵盐组成，其中各组分在混合催化剂中所占的质量百分比为：聚乙二醇：35-50%，季铵盐：50-65%。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中聚乙二醇的分子量在400到1000之间。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中季铵盐选自苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四丙基氯化铵、四丙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵和十六烷基三甲基溴化铵中至少一种。

本发明还提供了一种制备下式（I）所示的7-烷氧基香豆素的方法，

其中，R表示C₁～C₄烷基、C₃～C₅烯烷基、C₃～C₅炔烷基、苄基、一个或多个卤原子取代的苄基、一个或多个C₁～C₃烷氧基取代的苄基或乙氧甲酰C₁～C₃烷基，其特征在于，在碱性条件下，用聚乙二醇与季铵盐组成的混合催化剂催化下式（II）所示的7-羟基香豆素

与下式（III）所示的卤代烃反应：

RX  （III）

其中，R表示C₁～C₄烷基、C₃～C₅烯烷基、C₃～C₅炔烷基、苄基、一个或多个卤原子取代的苄基、一个或多个C₁～C₃烷氧基取代的苄基或乙氧甲酰C₁～C₃烷基；X表示氯原子或溴原子，

其中混合催化剂中各组分所占的质量百分比为：聚乙二醇：35-50%，季铵盐：50-65%。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中聚乙二醇的分子量在400到1000之间。

根据本发明的一个具体但非限制性的实施方案，其中季铵盐选自苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四丙基氯化铵、四丙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵和十六烷基三甲基溴化铵中至少一种。