[发明专利]一种7-烷氧基香豆素的制备方法

权利要求书

1.一种用于催化7-羟基香豆素与卤代烃反应的混合催化剂，由聚乙二醇与季铵盐组成，其中各组分在混合催化剂中所占的质量百分比为：聚乙二醇：35-50%，季铵盐：50-65%。

2.根据权利要求1的混合催化剂，其中聚乙二醇的分子量在400到1000之间。

3.根据权利要求1或2的混合催化剂，其中季铵盐选自苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四丙基氯化铵、四丙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵和十六烷基三甲基溴化铵中至少一种。

4.一种制备下式（I）所示的7-烷氧基香豆素的方法，

其中，R表示C₁～C₄烷基、C₃～C₅烯烷基、C₃～C₅炔烷基、苄基、一个或多个卤原子取代的苄基、一个或多个C₁～C₃烷氧基取代的苄基或乙氧甲酰C₁～C₃烷基，其特征在于，在碱性条件下，用聚乙二醇与季铵盐组成的混合催化剂催化下式（II）所示的7-羟基香豆素

与下式（III）所示的卤代烃反应：

RX  （III）

其中，R表示C₁～C₄烷基、C₃～C₅烯烷基、C₃～C₅炔烷基、苄基、一个或多个卤原子取代的苄基、一个或多个C₁～C₃烷氧基取代的苄基或乙氧甲酰C₁～C₃烷基；X表示氯原子或溴原子，

其中混合催化剂中各组分所占的质量百分比为：聚乙二醇：35-50%，季铵盐：50-65%。

5.根据权利要求4的方法，其中聚乙二醇的分子量在400到1000之间。

6.根据权利要求4的方法，其中季铵盐选自苄基三乙基氯化铵、苄基三乙基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四丙基氯化铵、四丙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵和十六烷基三甲基溴化铵中至少一种。

7.根据权利要求4-6中任一的方法，包括：将式（II）的7-羟基香豆素、有机溶剂、碱、聚乙二醇与季铵盐的混合催化剂和式（III）的卤代烃加入到反应容器中，其中7-羟基香豆素、卤代烃和碱的摩尔比为1:1.2-2:2-3，7-羟基香豆素与混合催化剂的摩尔比为1:0.01-0.04，在40-80℃搅拌下反应2-8小时，反应完成后，将反应液冷却至室温，过滤，滤液浓缩，向浓缩物中加入水，搅拌，再过滤，固体重结晶，得到式（I）的7-烷氧基香豆素。

8.根据权利要求7的方法，其中有机溶剂是醇类、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、苯和甲苯中至少一种。

9.根据权利要求7的方法，其中碱是氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠和碳酸钾中至少一种。

10.根据权利要求7的方法，其中反应温度为50-70℃，反应时间为3-6小时。