[发明专利]二元醇双环氧琥珀酸双酯及其制法和用途无效
申请号: | 201310128981.3 | 申请日: | 2013-04-12 |
公开(公告)号: | CN103319440A | 公开(公告)日: | 2013-09-25 |
发明(设计)人: | 陈强;张秀芹;石明东;杨永兵 | 申请(专利权)人: | 常州南京大学高新技术研究院 |
主分类号: | C07D303/48 | 分类号: | C07D303/48;C07D301/12;C08K5/1515 |
代理公司: | 南京知识律师事务所 32207 | 代理人: | 黄嘉栋 |
地址: | 213164 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二元 醇双环氧 琥珀酸 及其 制法 用途 | ||
1.一种二元醇双环氧琥珀酸双酯,其特征是它有如下通式:
式中R为直链或支链的饱和或不饱和C2-8亚烃基,R1和R2相同或不同,为直链或支链的饱和或不饱和C1-18烃基。
2.根据权利要求1所述的二元醇双环氧琥珀酸双酯,其特征是:所述的亚烷基R对应的二元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇或辛二醇,烷基R1或R2对应的一元醇为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇或碳十一醇。
3.一种制备上述二元醇双环氧琥珀酸双酯的方法,其特征是它由下列步骤组成:
步骤1.将马来酸酐和相应的二元醇以2.05~2.15:1物质的量之比投入反应器中,加入非极性有机溶剂,以原钛酸烷基酯为催化剂,搅拌升温至80~185℃,保持温度反应1.0~2.5h,反应生成二元醇双琥珀酸双酯;
步骤2.在步骤1生成二元醇双琥珀酸双酯后,在反应器中投入一元醇,一元醇的投入量与步骤1中二元醇投入量的物质的量之比为2.10~2.50:1,开启分水器,在80~185℃回流分水4~8.5h,反应完成后,减压蒸出溶剂,得到二元醇双琥珀酸双酯粗品;
步骤3.将步骤2得到的二元醇双琥珀酸双酯降温后与反应催化剂钨化合物和磷化合物及相转移催化剂投入反应器中,搅拌升温至35-50℃,滴加双氧水,滴加双氧水的量为每摩尔二元醇双琥珀酸双酯加双氧水2.0~3.6摩尔,滴加完双氧水后,于55~65℃保温继续反应1.5~2.5h,反应结束后,对生成的二元醇双环氧琥珀酸双酯粗品进行脱酸脱水处理,即分出有机相,用质量百分浓度为5%的氢氧化钠溶液中和、洗涤、脱水,得到二元醇双环氧琥珀酸双酯成品,成品为浅黄色油状液体,碘值≤8gI2/100g,酸值≤1mgKOH/g,环氧值=4.0~6.2%,闪点≥185℃,凝固点≤-45℃。
4.根据权利要求3所述的二元醇双环氧琥珀酸双酯的制法,其特征是:步骤1的酯化反应所述的催化剂原钛酸烷基酯,为钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四正丙酯、钛酸四正丁酯或钛酸四异戊酯,催化剂的用量是马来酸酐质量的0.08%~1.5%。
5.根据权利要求3所述的二元醇双环氧琥珀酸双酯的制法,其特征是:步骤1所述的非极性溶剂是苯、甲苯,二甲苯、环己烷或石油醚。
6.根据权利要求3所述的二元醇双环氧琥珀酸双酯的制法,其特征是:步骤2的一元醇与酸的反应中的有机溶剂用作带水剂。
7.根据权利要求3所述的二元醇双环氧琥珀酸双酯的制法,其特征是:步骤3的环氧化反应所述的催化剂钨化合物和磷化合物分别是钨酸或钨酸钠和氨甲基膦酸、磷酸、磷酸二氢钠或磷酸二氢钾,反应中磷化合物、钨化合物和二元醇双琥珀酸双酯物质的量之比为0.008~0.015:0.016~0.030:1,催化剂的总用量是二元醇双琥珀酸双酯质量的1.0%~2.0%。
8.根据权利要求3所述的二元醇双环氧琥珀酸双酯的制法,其特征是:步骤3的环氧化反应所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵、三甲基苄基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、三辛基甲基硫酸氢铵、十六烷基三甲基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、氯化十六烷基吡啶或双十八烷基二甲基氯化铵,相转移催化剂和二元醇双琥珀酸双酯的物质的量之比为0.008~0.015:1。
9.根据权利要求3所述的二元醇双环氧琥珀酸双酯的制法,其特征是:步骤3的环氧化反应所述的双氧水为质量百分浓度27.5~50%的双氧水。
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