[发明专利]原位衍生分散液相微萃取检测纺织品中酚类抗菌剂的方法

说明书

技术领域

本发明属于产品安全与检测技术领域，具体涉及原位衍生-分散液相微萃取-气相色谱/质谱联用检测纺织品中酚类抗菌剂的方法

背景技术

含氯苯酚类化合物(五氯苯酚PCP、四氯苯酚TeCP、三氯苯酚TCP等)及邻苯基苯酚（OPP）常用作杀菌剂和防腐剂，其在皮革和纺织品中的残留问题备受关注。随着有关毒性及毒理研究的不断深入，相关法律、法规及标准对其在纺织品中的残留限量不断修正。

目前，国内外测定含氯酚、邻苯基苯酚的前处理方法主要是经超生萃取，索氏提取或加速溶剂萃取，利用高效液相色谱测定，或经衍生化后GC/MS测定。如国际标准委员会制定ISO17070:2006《皮革中五氯苯酚含量检测方法》，国家标准方法GB/T18414.2-2006(纺织品含氯苯酚的测定第2部分：气相色谱法》等。上述方法存在不能同时检测各种含氯酚与邻苯基苯酚含量，且前处理检测流程时间长，需耗用大量有机溶剂等问题。

样品前处理是整个分析过程中最重要的一环。发展省时高效、有机溶剂耗用量少的样品前处理新技术一直是分析化学研究的一个热点领域。为节省时间，减轻劳动强度，减少样品用量，实现样品前处理的自动化、在线化，以及尽量减少有机溶剂的使用，近年来发展起来了多种新型样品前处理技术，例如固相萃取(SPE)、分子印迹技术(MIT)、固相微萃取(SPME)、悬滴微萃取(SDME)、基于中空纤维的液相微萃取(HF-LPME)等。

分散液相微萃取首先在样品溶液中加人数十微升萃取剂和一定体积分散剂，混合液经轻轻振荡后即形成一个水/分散剂/萃取剂的乳浊液体系，再经离心分层，用微量进样器取出萃取剂就直接进样分析。该方法集采样、萃取和浓缩于一体，避免了固相微萃取中可能存在的交叉污染的问题，是一种操作简单、快速、成本低、富集效率高且对环境友好的样品前处理新技术，在痕量分析领域具有广泛的应用前景。DLLME技术比较适合处理简单基质的样品，所以在水样分析中应用较多，将DLLME应用于复杂基质样品的前处理还处于探索阶段，但也取得了满意的结果。目前，DLLME技术在纺织品中有害物质残留分析方面的应用研究非常少。本发明因此而来。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种集采样、萃取和浓缩于一体，操作简单、快速、成本低、对环境友好且富集效率高的方法，实现对纺织品中酚类抗菌剂的检测，解决现有技术中处理检测流程时间长，需耗用大量有机溶剂，不能同时检测各种含氯酚与邻苯基苯酚等问题。

为了解决现有技术中的这些问题，本发明提供的技术方案是：

一种原位衍生-分散液相微萃取-气相色谱/质谱联用检测纺织品中酚类抗菌剂的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：

（1）样品分析：以待测纺织品为试样，剪成0.5cm×0.5cm大小，加入碳酸钾溶液进行萃取，滤液合并后定容作为待测样液；准确移取待测样液，加入衍生-萃取试剂进行原位衍生-分散液相微萃取，移取下层有机层供气相色谱/质谱仪分析检测；

（2）空白分析：以蒸馏水为空白对照，按照步骤（1）进行原位衍生-分散液相微萃取操作，气相色谱/质谱仪分析，作为样品空白；

（3）标准曲线绘制：由标准储备液配制成浓度合适的标准系列溶液，分别按照步骤（1）进行原位衍生-分散液相微萃取，移取有机层供气相色谱/质谱仪分析，所得结果扣除相同进样量的空白值后，得到目标化合物的色谱峰面积响应值对浓度的线性关系即标准曲线；

（4）定性和定量：通过保留时间和特征离子对酚类抗菌剂分别进行定性；步骤（1）得到的样品测定值扣除空白后对照校准后标准曲线计算得到样品中酚类抗菌剂的含量。

优选的，所述方法步骤（1）中萃取采用的试样的质量为1.0g，粉碎后加入的萃取剂为0.15mol/L的K₂CO₃溶液，萃取条件是：1.0g样品中加20mL0.15mol/L碳酸钾溶液室温下超声提取20min，过滤，重复操作一次，残留物再用10mL0.15mol/L碳酸钾溶液清洗。滤液合并于50mL容量瓶中并定容。

优选的，所述方法步骤（1）中准确移取5mL待测样液进行原位衍生-分散液相微萃取。

优选的，所述方法步骤（1）中衍生剂是0.1mL乙酸酐，分散液相微萃取体系是四氯化碳-异丙醇（0.2mL-0.6mL）。