[发明专利]双咪唑亚胺氢氧化镍配合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明属于杂环化合物技术领域，具体涉及到双咪唑亚胺氢氧化镍配合物。

背景技术

聚烯烃产品已经涵盖到工业、农业以及日常生活各个领域，工艺的核心技术为烯烃聚合催化剂。烯烃聚合催化剂一般分为Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂，非茂金属催化剂以及后过渡金属催化剂。

非茂后过渡金属催化剂具有茂金属催化剂的许多优点，而且价格低廉，因此成为烯烃聚合催化剂研究领域的热点。在非茂后过渡金属催化剂体系中，其配体的设计通常会选择亚胺基团与芳环或杂环相连，此类配体所形成的配合物的中心金属类型有限，在催化烯烃聚合反应中的活性也有待提高。到目前为止以镍为金属中心的双咪唑亚胺配合物未见报道。

发明内容

本发明所要解决的一个技术问题在于克服现有技术的缺点，提供一种结构明确、使用范围广的双咪唑亚胺氢氧化镍配合物。

本发明所要解决的另一个技术问题在于提供一种双咪唑亚胺氢氧化镍配合物的制备方法。

本发明所要解决的还有一个技术问题在于为双咪唑亚胺氢氧化镍配合物提供一种新用途。

解决上述技术问题所采用的技术方案是结构式为式（1）的配合物：

式(1)

命名为双咪唑亚胺氢氧化镍配合物。

上述双咪唑亚胺氢氧化镍配合物的制备方法如下：

1、制备配体N-苄基-N-[(1E)-1H-咪唑-2-亚甲基]亚胺

氩气气氛下，取0.4mol/L2-咪唑甲醛的甲醇溶液，加入催化量的对甲苯磺酸，向其中滴加0.981g/mL的苄胺，苄胺与2-咪唑甲醛的摩尔比为1：1，对甲苯磺酸的质量为2-咪唑甲醛质量的5%，反应8小时，浓缩溶剂，得到配体N-苄基-N-[(1E)-1H-咪唑-2-亚甲基]亚胺。化学反应式如下：

上述的2-咪唑甲醛的制备方法参照文献“葛芳,王晓武,聂万丽.2-咪唑甲醛的新合成方法[J].西北大学学报(自然科学版增刊),2010,186(40):281–285”，具体如下：

（1）1-二乙氧基甲基咪唑的合成

在氩气保护下，依次将对甲苯磺酸、咪唑、原甲酸三乙酯加入到反应器中，咪唑和原甲酸三乙酯的摩尔比为1:4，对甲苯磺酸的质量为咪唑质量的5%。搅拌并缓缓加热到140℃，反应6小时，不断从反应体系中分离出副产物乙醇，待反应完毕，负压蒸馏除去原甲酸三乙酯，恢复到室温，加入无水碳酸钠，负压蒸馏，收集108～110℃(1mmHg)的馏分，得到1-二乙氧基甲基咪唑，收率63.50%。

（2）2-二乙氧基甲基咪唑的合成

在氩气保护下，依次将1-二乙氧基甲基咪唑、乙醚加入到反应瓶中，搅拌，–40℃冷浴下，将的正丁基锂的正己烷溶液缓缓滴到反应瓶中，正丁基锂与1-二乙氧基甲基咪唑的摩尔比为1:1。滴完后，继续反应1/4小时，撤去冷浴，恢复到室温，继续反应12小时，加入与反应溶剂等体积的乙醚到反应体系中，终止反应，使用2mol/L的盐酸洗涤，直到合并的无机相pH为4～5，萃取分离得到无机相，使用NaHCO₃固体调pH至8，用与反应溶剂等体积的二氯甲烷萃取三次，得到有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，过滤，负压蒸馏除去溶剂得到黄色固体，用水重结晶，得到2-二乙氧基甲基咪唑，收率45.50%。

（3）2-咪唑甲醛的合成

在搅拌条件下，将2-二乙氧基甲基咪唑配制成1mol/L的水溶液，加热100℃回流，缓缓滴加质量百分数为36%的浓盐酸，浓盐酸与2-二乙氧基甲基咪唑的摩尔比为1.2:1，滴加完毕后，继续搅拌2小时。冷却至室温，浓缩至原体积的1/3，用饱和的KOH溶液调pH值至6，析出晶体，抽滤，自然干燥，得到2-咪唑甲醛,收率99.50%。¹H NMR(25℃,DMSO-d⁶):δ为13.52(s,1H,NH,in Imidazol),δ为9.63(s,1H,CHO),δ为7.41(s,2H,CH=CH,in Imidazol)。

2、制备双咪唑亚胺氢氧化镍配合物