[发明专利]全杂环非茂金属催化剂及其制备方法与应用有效
申请号: | 201310108975.1 | 申请日: | 2013-03-31 |
公开(公告)号: | CN103159803A | 公开(公告)日: | 2013-06-19 |
发明(设计)人: | 黄启谷;黄海兵;郭江平;樊濛;李凤娇;程璐;刘智;刘伟;杨万泰 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C07F19/00 | 分类号: | C07F19/00;C08F10/00;C08F10/02;C08F10/06;C08F4/642;C08F4/52;C08F4/68;C08F4/70 |
代理公司: | 北京汉昊知识产权代理事务所(普通合伙) 11370 | 代理人: | 黄可峻 |
地址: | 100029 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 全杂环非茂 金属催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种通式(1)的化合物:
通式(1)中,R1、R2、R3、R4、R5或R6是相同或不同的取代基,分别独立选自氢原子、C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C6-C20的卤代芳基、C1-C20的烷氧基、C3-C20的环烷氧基和C6-C20的芳氧基;X选自F、Cl、Br和I,优选为Cl或Br;K选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C1-C20的烷氧基、C3-C20的环烷氧基和C6-C20的芳氧基;n为大于等于1且小于等于4的整数,m为大于等于0且小于等于3的整数;M表示过渡金属原子,选自ⅢB、ⅣB、VB、VIB或Ⅷ族元素中的一种,优选为钒、锆、铑、镍、钕、钯、钛或钇。
2.根据权利要求1所述的化合物,其为以下化合物1-21中的一个,所述化合物具有下式:
且其中M、X、K、R1、R2、R3、R4、R5和R6分别具有如下各组定义:
3.一种根据权利要求1或2所述的化合物,其做为烯烃聚合催化剂的主催化剂。
4.一种烯烃聚合催化剂,其包括主催化剂和助催化剂,其中所述主催化剂为权利要求1-3中任一项所述的化合物。
5.根据权利要求4所述的烯烃聚合催化剂,其中,所述的助催化剂是有机金属铝化合物,优选烷基铝、烷基铝的水解产物烷基铝氧烷,例如为三甲基铝、三乙基铝,三异丁基铝,三正己基铝,甲基铝氧烷(MAO)。
6.根据权利要求4或5所述的烯烃聚合催化剂,其中所述助催化剂与主催化剂的摩尔比是:(100-5000):1,优选(150-1000):1。
7.制备如权利要求1或2定义的通式(1)的化合物的方法,
通式(1)中,R1、R2、R3、R4、R5或R6是相同或不同的取代基,分别独立选自氢原子、C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C6-C20的卤代芳基、C1-C20的烷氧基、C3-C20的环烷氧基和C6-C20的芳氧基;X选自F、Cl、Br和I,优选为Cl或Br;K选自C1-C20的烷基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基、C1-C20的烷氧基、C3-C20的环烷氧基和C6-C20的芳氧基;n为大于等于1且小于等于4的整数,m为大于等于0且小于等于3的整数;M表示过渡金属原子,选自ⅢB、ⅣB、VB、VIB或Ⅷ族元素中的一种,优选为钒、锆、铑、镍、钕、钯、钛或钇,
所述方法包括把符合通式(2)的配体化合物与符合通式(3)的过渡金属化合物在有机溶剂中反应,反应结束后,除去溶剂,用有机溶剂洗涤,得到通式(1)的化合物,
其中,R1、R2、R3、R4、R5或R6如通式(1)中所定义;
通式(3):MXnKm中,其中,M、X、K、n和m如通式(1)中所定义,
优选的,所述方法中配体化合物与过渡金属化合物的摩尔比为1:(1-2),更优选为1:(1-1.5)。
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