[发明专利]一种3-噻吩甲酸乙酯类化合物的制备方法

权利要求书

1.一种式（I）所示的3-噻吩甲酸乙酯类化合物的制备方法

其中，R¹、R²和R³分别独立地表示氢原子、C₁～C₄烷基、C₁～C₄烷氧基或芳基，其特征在于，在一价铜盐存在下，使式（II）所示的噻吩类化合物格氏试剂

其中，R¹、R²和R³分别独立地表示氢原子、C₁～C₄烷基、C₁～C₄烷氧基或芳基；X表示溴原子或碘原子，与氯甲酸乙酯反应。

2.根据权利要求1的方法，包括：在-20℃-0℃将一价铜盐加入到式（Ⅱ）的噻吩类化合物格氏试剂中，搅拌10-30分钟后，再滴加氯甲酸乙酯的有机溶剂溶液，其中一价铜盐与噻吩类化合物格氏试剂的摩尔比为0.05-0.15:1，噻吩类化合物格氏试剂与氯甲酸乙酯的摩尔比是1:1.1-1.8，滴加完毕后，在0℃以下搅拌1-4小时，反应完成后，在冰水浴下加入饱和的强酸弱碱无机盐水溶液，静置分层，水相用有机溶剂萃取，合并有机相，洗涤，干燥，减压浓缩，得到式（I）的3-噻吩甲酸乙酯类化合物。

3.根据权利要求2的方法，其中，一价铜盐是碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜或氰化亚铜。

4.根据权利要求2的方法，其中，一价铜盐与噻吩类化合物格氏试剂的摩尔比为0.1:1。

5.根据权利要求2的方法，其中，噻吩类化合物格氏试剂与氯甲酸乙酯的摩尔比是1:1.3-1.6。

6.根据权利要求2的方法，其中，稀释氯甲酸乙酯的有机溶剂是无水乙醚、四氢呋喃或甲基四氢呋喃。

7.根据权利要求1-6中任一的方法，其中，制备式（Ⅱ）的噻吩类化合物格氏试剂的方法包括：

在无氧条件下，向反应容器中加入镁屑和有机溶剂，搅拌，在常温下加入式（Ⅲ）所示的3-卤代噻吩类化合物的有机溶剂溶液

其中，R¹、R²和R³分别独立地表示氢原子、C₁～C₄烷基、C₁～C₄烷氧基或芳基；X表示溴原子或碘原子，其中镁屑与3-卤代噻吩类化合物的摩尔比是1.2-2:1，先滴加少量，再加入少量引发剂，稍后引发格氏反应后，再滴加剩余的3-卤代噻吩类化合物的有机溶剂溶液，温度维持在40-55℃，滴加完毕后，在40-45℃搅拌3-6小时，得到式（Ⅱ）的噻吩类化合物格氏试剂。

8.根据权利要求7的方法，其中，镁屑与3-卤代噻吩类化合物的摩尔比为1.4:1。

9.根据权利要求7的方法，其中，镁屑和3-卤代噻吩类化合物所使用的有机溶剂是无水乙醚、四氢呋喃或甲基四氢呋喃。

10.根据权利要求7的方法，其中，引发剂是碘甲烷或1,2-二溴乙烷。