[发明专利]合成革用高耐磨聚氨酯树脂的制备方法

权利要求书

1.一种合成革用高耐磨聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

（Ⅰ）将聚二元醇、二异氰酸酯、二元醇类扩链剂、抗氧化剂、催化剂在溶剂中加热反应制备预聚体，其中二异氰酸酯过量；

（Ⅱ）在上步反应得到的预聚体中加入终止剂丙烯醇进行端基封闭，得到端基含有-C=C结构的大分子；

（Ⅲ）在上步反应得到的大分子中加入自由基聚合引发剂、含功能端基的小分子烯类进行聚合反应，功能化改性聚氨酯；

（Ⅳ）加入自由基反应终止剂终止反应，并加入溶剂，调整粘度得到最终产物。

2.如权利要求1所述的合成革用高耐磨聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于第Ⅰ步中所述的聚二元醇为聚酯二元醇、聚醚二元醇或聚碳酸酯二元醇中的一种或几种，聚二元醇的质量占预聚体总质量的75～85wt%，所述的二异氰酸酯为芳香类二异氰酸酯中的一种或几种，所述的二元醇类扩链剂为直链小分子二元醇中的一种或几种；第Ⅲ步中所述的引发剂为偶氮类或有机过氧化物类自由基聚合引发剂；所述的含功能端基的小分子烯类为丙烯腈、3-氯-1-丙烯、丙烯酰胺或苯乙烯。

3.如权利要求2所述的合成革用高耐磨聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于所述的二异氰酸酯为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯的一种或二种；所述的二元醇类扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇中的一种或几种。

4.如权利要求3所述的合成革用高耐磨聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于第Ⅰ步中所述的的抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，所述的催化剂为有机锡类催化剂，所述的溶剂为二甲基甲酰胺、甲苯、丁酮或乙酸乙酯中的一种几种；第Ⅳ步中所述的自由基反应终止剂为二硫化秋兰姆类自由基链终止剂。

5.如权利要求4所述的合成革用高耐磨聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于第Ⅰ步合成聚氨酯预聚体时反应温度控制在75～80℃，合成的聚氨酯预聚体粘度控制在2.0×10⁴～4.0×10⁴MPa·S/25℃，异氰酸酯基和羟基的摩尔比控制在1.1：1～1.2：1之间；第Ⅱ步中所加入的端基封闭物丙烯醇纯度为99.99%以上；第Ⅲ步聚合反应用氮气保护，反应温度控制在70～75℃，含功能端基的小分子烯类的摩尔量≦异氰酸酯总摩尔量的0.5%；第Ⅳ步的最终产物粘度控制在2.0×10⁴～4.0×10⁴MPa·S/25℃。