[发明专利]一种无钠型四氧化三锰生产母液循环综合利用的方法

权利要求书

1.一种无钠型四氧化三锰生产母液循环综合利用的方法，包括如下步骤：

第一步：取无钠型四氧化三锰生产母液，所述母液中，按体积质量比，包括25-100g/L硫酸锂，1.0-5.0g/L硫酸锰；将磷酸钠溶液加入到所述母液中，搅拌，控制磷酸钠与硫酸锂的摩尔比为2.0-2.4：3，反应时间为0.5-1h，反应结束后过滤，得滤液为硫酸钠溶液，经蒸发、浓缩、结晶得到硫酸钠晶体；滤渣为磷酸锂和磷酸锰固体；

第二步：取第一步所得磷酸锂和磷酸锰固体，洗涤，烘干后，磨细过300目筛，得到磷酸锂和磷酸锰粉末，根据磷酸锂和磷酸锰粉末中磷酸锂的含量，按磷酸锂：氢氧化钙的摩尔比为1：2.25-3，将磷酸锂和磷酸锰粉末与氢氧化钙同时加入温度为85-95℃的热水中，搅拌，反应完成后，得到氢氧化锂溶液；将所述氢氧化锂溶液通过离子交换树脂处理，得到钙离子浓度低于1ppm的净化氢氧化锂溶液，用作无钠型四氧化三锰制备过程的沉淀剂；离子交换树脂上富集有钙离子。

2.根据权利要求1所述的一种无钠型四氧化三锰生产母液循环综合利用的方法，其特征在于：所述无钠型四氧化三锰生产母液是以LiOH溶液为沉淀剂与硫酸锰溶液反应后过滤得到的滤液与滤渣洗水混合而成，所述滤渣洗水是采用去离子水洗涤滤渣所得溶液，所述滤渣为氢氧化锰沉淀；所述硫酸锰溶液为净化除杂后的锰矿石硫酸浸出液，LiOH与硫酸锰的摩尔比为1.8-2.2：1；LiOH溶液的质量体积浓度为50-100g/L。

3.根据权利要求1或2所述的一种无钠型四氧化三锰生产母液循环综合利用的方法，其特征在于：第二步，磷酸锂和磷酸锰粉末与氢氧化钙在热水中反应时间为4-5h，搅拌速度250-350rpm。

4.根据权利要求3所述的一种无钠型四氧化三锰生产母液循环综合利用的方法，其特征在于：第二步，所述净化氢氧化锂溶液浓缩至质量体积浓度为50-100g/L后，用作无钠型四氧化三锰制备过程的沉淀剂。

5.根据权利要求3所述的一种无钠型四氧化三锰生产母液循环综合利用的方法，其特征在于：第二步，所述离子交换树脂选自D113，001×7、Amberlite IRC747离子交换树脂中的至少一种，所述D113离子交换树脂的生产厂家是：杭州争光树脂有限公司，商品名称为：大孔型弱酸性丙烯酸阳离子交换树脂；001×7离子交换树脂的生产厂家是：上海振光树脂厂，商品名称为：强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂；Amberlite IRC747离子交换树脂的生产厂家是：罗门哈斯树脂厂，商品名称为：大孔螯合阳离子交换树脂。

6.根据权利要求5所述的一种无钠型四氧化三锰生产母液循环综合利用的方法，其特征在于：第二步，离子交换树脂吸附达到饱和后，用2-3倍离子交换树脂体积的去离子水洗涤至少2次，然后用浓度为0.25-0.50mol/L、用量为3-4倍离子交换树脂体积的HCl溶液解析，解析液经蒸发、浓缩、结晶得到氯化钙晶体，解析后的离子交换树脂再用0.1-0.3mol/L NH₄OH再生后，用于脱除氢氧化锂溶液中的钙，制备净化氢氧化锂溶液。