[发明专利]以液态二氧化碳为介质的聚合物微球的制备方法

权利要求书

1.一种以液态二氧化碳为介质的聚合物微球的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

A、将聚合单体、光引发剂和稳定分散剂加入到反应釜中，通入二氧化碳气体排除反应釜中的空气；将液态二氧化碳注入反应釜中，待反应釜的温度和压力恒定后，用引发光源往反应釜内照射，在温度为-20～30℃，压力为20～70bar的条件下光引发反应0.5～5h；

B、反应结束后，待反应釜温度回复至室温，用液态二氧化碳洗涤沉淀物，即得所述聚合物微球。

2.根据权利要求1所述的以液态二氧化碳为介质的聚合物微球的制备方法，其特征在于，步骤A中，所述聚合单体占聚合单体和液态二氧化碳总体积的浓度为0.02～2g/ml，所述光引发剂、稳定分散剂与聚合单体重量比为（0.3～10）:（1～20）:100。

3.根据权利要求2所述的以液态二氧化碳为介质的聚合物微球的制备方法，其特征在于，所述聚合单体占聚合单体和液态二氧化碳总体积的浓度为0.05～2g/ml，所述光引发剂、稳定分散剂与聚合单体重量比为（1～3）:（5～15）:100。

4.根据权利要求1所述的以液态二氧化碳为介质的聚合物微球的制备方法，其特征在于，步骤A中，所述聚合单体为乙烯基单体、丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体。

5.根据权利要求4所述的以液态二氧化碳为介质的聚合物微球的制备方法，其特征在于，所述乙烯基单体为乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、顺丁烯二酸二丁酯、顺丁烯二酸二辛酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或丙烯腈；所述丙烯酸酯单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异辛酯或丙烯酸-2-羟丙酯；所述甲基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或甲基丙烯酸-2-羟丙酯。

6.根据权利要求1所述的以液态二氧化碳为介质的聚合物微球的制备方法，其特征在于，步骤A中，所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮-1、1-羟基-环己基苯酮、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双苯甲酰基苯基氧化膦或2-甲基-1-[4-甲巯基苯基]-2-吗啉丙酮-1、2-苯基-2-二甲氨基-1-（4-吗啉苯基）-丁酮-1。

7.根据权利要求1所述的以液态二氧化碳为介质的聚合物微球的制备方法，其特征在于，步骤A中，所述稳定分散剂的结构上含有含氟聚合物链，所述稳定分散剂是通过含氟单体在可逆加成-断裂链转移剂的存在下进行聚合反应得到的。

8.根据权利要求7所述的以液态二氧化碳为介质的聚合物微球的制备方法，其特征在于，所述含氟单体为含氟的丙烯酸酯类单体；所述可逆加成-断裂链转移剂为S-苄基-S′丙基三硫碳酸酯或S-S′二苄基三硫碳酸酯。

9.根据权利要求1所述的以液态二氧化碳为介质的聚合物微球的制备方法，其特征在于，步骤A中，所述光引发反应的反应温度为0～20℃。

10.根据权利要求1所述的以液态二氧化碳为介质的聚合物微球的制备方法，其特征在于，步骤A中，所述引发光源的辐照波长为300nm～500nm，光强为0.5～100mW/cm²。

11.根据权利要求10所述的以液态二氧化碳为介质的聚合物微球的制备方法，其特征在于，所述引发光源的辐照波长为365nm～410nm，光强为1～10mW/cm²。