[发明专利]一种2-氯-4-氨基苯酚的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种杀虫剂中间体的合成方法，尤其涉及一种2-氯-4-氨基苯酚的合成新方法，属于昆虫生长调节剂双苯氟脲的合成领域。

背景技术

2-氯-4-氨基苯酚是合成苯甲酰脲类杀虫剂双苯氟脲的主要中间体。双苯氟脲是新型的昆虫生长调节剂，其作用机理是抑制害虫几丁质的合成,使害虫在蜕皮时不能形成新的表皮,虫体呈畸形而死亡,同时还能调节昆虫的生长发育、抑制蜕皮变态、抑制害虫的吃食速度,具有较强的击倒力和很高的杀卵活性,尤其对拟除虫菊酯类和有机磷类农药产生抗性的害虫均有较好的防效。该杀虫剂具有广谱高效、低毒性、低残留、突出的选择性等优良性能,对人畜安全,对有害昆虫的天敌影响较小,使用方便、安全、对环境无公害,是绿色食品作物理想的杀害虫剂,是很有发展前途的农药,被称为21世纪农药。

文献报道《应用化工》第36卷第12期报道以3,4-二氯硝基苯为原料,经过高压水解和还原反应合成了2--氯-4-氨基苯酚，反应方程式如下：

该方法高压水解温度高，生成的中间体2-氯-4-硝基苯酚收率低，纯度差，还原采用铁粉还原产生大量铁泥，产品纯度低，三废多，非清洁生产工艺等问题。

文献SUBOCH G A,SKOBELEV V V,B INDAROV ICH O V.Process for preparationof 2-chloro-4-nitrophenol by oxidative chlorination of 4-nitrophenol with hydrochloric acid in sulfuric acid in presence of hydrogen peroxide RU,2269511[P].2006-02-10报道以对硝基苯酚为原料，以盐酸为溶剂，在一定温度下滴加双氧水合成2-氯-4-硝基苯酚。反应方程式如下：

该方法合成的中间体2-氯-4-硝基苯酚收率低，生成大量的副产物2，6-二氯-4-硝基苯酚产品纯度低，三废多，非清洁生产工艺等问题。

文献ERMAKOV A A,ERMAKOV S A,Poloma rchuk N I.Process for preparation of 2-chloro-4-nitrophenol by chlorination of 4-nitrophenol with sodium hypochlorite in hydrochloric acid:RU,2268877[P]2006-01-27报道以对硝基苯酚为原料，以盐酸为溶剂，在一定温度下滴加次氯酸钠合成2-氯-4-硝基苯酚。反应方程式如下：

同样该方法，生成大量的副产物2，6-二氯-4-硝基苯酚产品纯度低，三废多，非清洁生产工艺等问题。

文献KOCH V,BERZEL H.Preparationof chloronitrophenols via chlorinationof nitrophenols in formic acid:DE,3810381[P].1989-11-23报道以对硝基苯酚为原料，以甲酸为溶剂，在一定温度下通入氯气合成2-氯-4-硝基苯酚。反应方程式如下：

同样该方法生成的中间体2-氯-4-硝基苯酚收率低，生成大量的副产物2，6-二氯-4-硝基苯酚产品纯度低，三废多，非清洁生产工艺等问题。

文献华南师范大学学报(自然科学版)JOURNAL OF SOUTH CH INA NORMAL UN IVERS ITY(NATURAL SC IENCE EDIT ION)2009年第2期第66-69页报道以廉价易得的2-甲氧基-5-硝基苯胺为原料,经重氮化和Sandmeyer反应得到2-氯-4-硝基苯甲醚,2-氯-4-硝基苯甲醚,再与氢氧化钠在二甲基亚砜(DMSO)中进行亲核取代反应,经盐酸水解得到2-氯-4-硝基苯酚.反应方程式如下：

同样该合成步骤多,重氮化反应安全性差，副产物多,收率不高，三废量大，不适合规模化生产.

河南工业大学学报（第29卷第1期第64-67页“杀虫剂双苯氟脲的合成研究”文献用还原铁粉和少量盐酸还原2-氯-4-硝基苯酚合成2-氯-4-氨基苯酚。收率92.10%,反应方程式如下：

该合成方法产生大量的铁泥，仍然存在副产物多污染大等缺陷，是非清洁生产的工艺。

发明内容