[发明专利]丁烯氧化脱氢制丁二烯的节能方法有效
申请号: | 201310034422.6 | 申请日: | 2013-01-30 |
公开(公告)号: | CN103964996A | 公开(公告)日: | 2014-08-06 |
发明(设计)人: | 刘文杰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C11/16 | 分类号: | C07C11/16;C07C5/48 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丁烯 氧化 脱氢 丁二烯 节能 方法 | ||
1.一种丁烯氧化脱氢制丁二烯的节能方法,采用N级固定床反应器串联反应,丁烯原料分为N股,分别进入N级反应器,其中N为大于等于2的整数;反应过程包括以下几个步骤:
a)第一股丁烯原料和含氧气体、稀释剂,按丁烯:含氧气体:稀释剂摩尔配比为1:0.4~1.5:2~18的比例混合,进入第一级反应器,反应温度为280~550℃,压力为0.02~1.0MPa;其中,稀释剂为水蒸汽、N2、CO2、氦气中的至少一种;
b)反应后的物料,再和下一股的丁烯原料和含氧气体混合后,按和步骤a)中相同的摩尔比进入下一级反应器,其中,按上一级反应转化率决定下一级丁烯分配量,第一股丁烯与之后各级丁烯的分配比例范围为1:0.4~1.0;
c)当N等于2时,进入步骤e);当N大于2时,反应后的物料重复步骤c),直至反应后的物料进入第N级反应器;
d)第N级反应器出口产物进入反应气体冷凝、水洗、油吸收和丁二烯萃取精馏等后续工段回收丁二烯。
2.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的节能方法,其特征在于原料丁烯含有1-丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯中的至少一种;含氧气体为空气或氧气,或者空气和氧气的混合物;步骤a)所用的稀释剂中,稀释剂中水蒸汽的体积含量为10~80%;N2、CO2、氦气中的至少一种含量为20~90%。
3.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的节能方法,其特征在于每级反应器入口丁烯、氧气和稀释剂的摩尔比为1:0.45~0.9:6~12。
4.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的节能方法,其特征在于各级反应器的反应入口温度为300~500℃,压力为0.05~0.5MPaG。
5.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的节能方法,其特征在于所述的固定床反应器包括绝热轴向固定床反应器、绝热径向固定床反应器、列管式等温固定床反应器。
6.根据权利要求5所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的节能方法,其特征在于采用绝热轴向固定床反应器和绝热径向固定床反应器时,反应器的反应温度为400~500℃。
7.根据权利要求4所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的节能方法,其特征在于采用等温固定床反应器时,反应器的反应入口温度为300~400℃。
8.根据权利要求2所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的节能方法,其特征在于步骤a)所用的稀释剂中,稀释剂中水蒸汽的体积含量为20~70%;N2、CO2、氦气中的至少一种含量为30~80%。
9.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的节能方法,其特征在于反应所需催化剂为铁系催化剂,主要组成包括铁,锌,镁成分,摩尔比例为:Fe:Zn:Mg=10:1~5:2~6,采用共沉淀法制备,主要晶相为ZnFe2O4尖晶石。
10.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢制丁二烯的节能方法,其特征在于催化剂为铁系复合氧化物催化剂,按化学组成其通式为Fe2O3·MgO·ZnO·P2O5·MxOy ,M选自第四周期表Sc、Ti、V、Cr、Fe、Mn、Co、Ni、Cu、Zn中的至少一种。
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