[发明专利]一种低结焦催化裂化催化剂及制备方法有效
申请号: | 201310034079.5 | 申请日: | 2013-01-30 |
公开(公告)号: | CN103962167A | 公开(公告)日: | 2014-08-06 |
发明(设计)人: | 张忠东;刘璞生;高雄厚;孙雪芹;刘涛;汪毅;石晓庆;张志喜 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;C01B39/24;C10G11/05 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 张茵 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 结焦 催化裂化 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种低结焦催化裂化催化剂,其特征在于其特征在于以催化剂为100wt%、干基质量计,含有10~50wt%的稀土超稳Y型分子筛、20~50wt%的粘土及5~35wt%的粘结剂,催化剂中稀土含量为0.4~2.0wt%;其中稀土超稳Y型分子筛是通过以下方法得到:新鲜NaY分子筛晶化浆液在过滤分离时用分子筛干基质量2~8倍的碱液冲洗分子筛滤饼,碱液浓度为0.001~0.5mol/l,碱液温度为30~90℃;将碱液冲洗后的分子筛滤饼打浆,经稀土离子交换、过滤、洗涤、焙烧制备出一交一焙分子筛,再经铵离子交换、过滤和焙烧过程制备出二交二焙的稀土超稳Y型分子筛。
2.根据权利要求1所述的低结焦催化裂化催化剂,其特征在于催化剂中含有20~40wt%稀土超稳Y型分子筛,20~40wt%的粘土、5~30wt%的无机氧化物粘结剂,催化剂中稀土含量为0.8~1.6wt%。
3.根据权利要求1所述的低结焦催化裂化催化剂,其特征在于粘土为高岭土、含水高岭土、蒙脱土、硅藻土、膨润土、凹凸棒石和海泡石中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的低结焦催化裂化催化剂,其特征在于无机氧化物粘结剂为硅溶胶、铝溶胶、硅-铝溶胶和磷酸铝胶中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的低结焦催化裂化催化剂,其特征在于稀土超稳Y型分子筛制备过程中一交一焙分子筛的获得过程包括:
步骤一:将碱液冲洗后的分子筛滤饼打浆,在10~30℃条件下,用盐酸溶液调节NaY分子筛,使分子筛浆液pH值为3.0~5.0,反应5~60min;
步骤二:待步骤一反应结束后,向其中加入可溶性稀土盐进行一次交换,浆液的pH为3.0~4.0,维持温度85~120℃,反应60~120min;
步骤三:待步骤二反应结束后,将步骤二得到的分子筛浆液进行过滤,待分子筛浆液过滤分离完毕时,用干基质量10~60%,浓度为100~200g/L的可溶性铵盐和分子筛干基质量2~10倍的蒸馏水分别洗涤分子筛滤饼;
步骤四:用两段控温旋转炉焙烧分子筛滤饼,一段焙烧温度为300~500℃,二段焙烧温度为500~700℃,分子筛在各段的停留时间各为1~2小时,焙烧水蒸气为0~100%水蒸气。
6.根据权利要求5所述的低结焦催化裂化催化剂,其特征在于盐酸溶液为5~15质量%的稀盐酸。
7.根据权利要求5所述的低结焦催化裂化催化剂,其特征在于可溶性稀土盐为镧、铈的硝酸盐或氯化物。
8.根据权利要求5所述的低结焦催化裂化催化剂,其特征在于可溶性稀土盐为独居石矿。
9.根据权利要求5所述的低结焦催化裂化催化剂,其特征在于步骤一中,分子筛浆液的pH为3.5~4.5。
10.根据权利要求5所述的低结焦催化裂化催化剂,其特征在于步骤二中,pH值为3.5~3.8,温度为90~100℃。
11.根据权利要求1所述的低结焦催化裂化催化剂,其特征在于制备稀土超稳Y型分子筛时,在得到一交一焙分子筛后,再经铵离子交换、过滤和焙烧的工艺过程为:
步骤一:用干基质量5~10倍的蒸馏水打浆稀土离子交换后得到的分子筛,并向分子筛浆液中加入分子筛干基质量10~50%的可溶性铵盐和1~5%的有机酸进行反应,分子筛浆液的反应温度为85~120℃,反应60~120min;浆液的pH值为3.0~5.0,其中有机酸为草酸、柠檬酸或者EDTA中的一种或几种。
步骤二:待步骤一反应结束后,将步骤一得到的分子筛浆液进行过滤,待分子筛浆液过滤分离完毕时,用干基质量10~60%,浓度为100~200g/L的可溶性铵盐和分子筛干基质量2~10倍的蒸馏水分别洗涤分子筛滤饼;
步骤三:焙烧分子筛滤饼,焙烧条件为:焙烧温度为500~700℃,分子筛在旋转炉的停留时间2~4小时,焙烧水蒸气10~100%水蒸气。
12.根据权利要求5或11所述的低结焦催化裂化催化剂,其特征在于可溶性铵盐为硝酸铵、氯化铵和硫酸铵的一种或者几种。
13.根据权利要求11所述的低结焦催化裂化催化剂,其特征在于步骤一中分子筛浆液的反应温度为90~100℃。
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