[发明专利]一种取代吡啶-2-锍盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机合成方法，尤其是涉及一种取代吡啶-2-锍盐的制备方法。

背景技术

2-巯基吡啶及其衍生物是在有机合成和工业生产中应用相当广泛的一种精细化学品和医药中间体，2-巯基吡啶及其衍生物的制备所使用的吡啶类原料价格昂贵，且合成步骤较长，关键反应的条件苛刻，总反应收率低。

申请号为200810019607.9的中国发明专利《一种2-巯基-3-三氟甲基吡啶的制备方法》公开了一种2-巯基-3-三氟甲基吡啶的制备方法，包括以下步骤：在有机溶剂中加入2-氯-3-三氟甲基吡啶及巯基化试剂，回流反应3~10小时；蒸馏反应液回收有机溶剂，调节pH值至1~3使产物析出。巯基化试剂选自硫氢化钠、多硫化钠、硫脲。

申请号为201010141791.1的中国发明专利《一种制备2-巯基吡啶的工业化方法》公开了一种制备2-巯基吡啶的方法，包括以下步骤：在有机溶剂中加入2-氯吡啶与无水硫氢化钠，在100~180℃下回流反应10~20小时；蒸馏反应液回收有机溶剂，调节pH值使产物析出。

申请号为201010576098.7的中国发明专利《一种2-巯基吡啶的制备方法》公开了一种2-巯基吡啶的制备方法，包括以下步骤：将2-氯吡啶和硫脲溶于醇中，加热搅拌回流2~3小时，冷却后减压除去溶剂，加入强碱调节pH值至8~9，搅拌15~20分钟，乙酸乙酯萃洗未反应的2-氯吡啶，水相在惰性气体保护下用盐酸调节pH值至6~6.5，抽滤，水冲洗滤饼，烘干后得到目标产物2-巯基吡啶。

以上这些方法生产巯基吡啶的步骤大致是：第一步是将2-氯吡啶或取代的2-氯吡啶与巯基化试剂加热反应生成相应的取代吡啶-2-锍盐，该第一步反应的时间一般为2~20小时；第二步是用酸调节pH值使相应的巯基吡啶析出。为了提高第一步反应的产率，即制备取代吡啶-2-锍盐的产率，需要增加反应时间，其反应时间以小时计，耗能高，且随之而来的问题是副反应的增多，这会造成原料的浪费，因此如何高效地制备取代吡啶-2-锍盐是目前需要解决的一个问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，针对现有技术的不足，提供一种高效、绿色的制备取代吡啶-2-锍盐的方法，减少副反应的发生，提高原料的利用率，降低成本，节省时间。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种取代吡啶-2-锍盐的制备方法，取代吡啶-2-锍盐的结构通式如下，

其中，

R₁、R₂、R₃、R₄为CH₃、CH₂CH₃和H中的任一个，或者，

R₂、R₄为Br、NO₂、CF₃和H中的任一个，R₁、R₃为H，

X为Br或Cl；

包括以下步骤：将取代吡啶与硫脲溶于有机溶剂中，进行微波反应，微波功率为420~500w，反应温度为80~130℃，反应时间为10~40分钟，除去有机溶剂和未反应的原料后得到取代吡啶-2-锍盐；

所述的取代吡啶具有如下结构通式，

其中，

R₁、R₂、R₃、R₄为CH₃、CH₂CH₃和H中的任一个，或者，

R₂、R₄为Br、NO₂、CF₃和H中的任一个，R₁、R₃为H，

X为Br或Cl；

上述微波反应的反应通式如下，

优选地，所述的取代吡啶与所述的硫脲的摩尔比为1:1~1.5。

优选地，所述的取代吡啶与所述的有机溶剂的质量比为1:4~10。