[发明专利]水溶性萘菁基化合物、制备方法及作为光敏剂的应用

权利要求书

1.一种如式（I）所示的水溶性萘菁基化合物：

式中，R表示-H或-Br；M代表金属离子，M=Zn²⁺,Ni²⁺,Mg²⁺,Pd²⁺,Al³⁺或Cu²⁺。

2.权利要求1所述的水溶性萘菁基化合物的制备方法，包括步骤如下：

（1）以6-溴-2,3-萘二腈或6,7-二溴-2,3-萘二腈为起始原料，在碱性条件下于N，N-二甲基甲酰胺溶剂中，与4-羟基苯甲酸甲酯反应，制备6-[(4-甲酸甲酯）苯氧基]-2,3-萘二腈或6-溴-7-[(4-甲酸甲酯）苯氧基]-2,3-萘二腈；反应温度80-130℃，搅拌反应18-20h；

（2）将步骤（1）的6-[(4-甲酸甲酯）苯氧基]-2,3-萘二腈或6-溴-7-[(4-甲酸甲酯）苯氧基]-2,3-萘二腈作为反应物，在直链醇R₁OH溶剂中与金属盐反应，金属盐为M的氯化盐、醋酸盐或硫酸盐，催化剂为1,8-二氮杂二环-双环(5,4,0)-7-十一烯（DBU），氮气保护下，在150-200℃温度下搅拌反应1-3h，制备如下式（II）的金属四苯酯基取代萘菁配合物，

R表示-H或-Br，R₁表示-C_nH_2n+1，n=5,6,7或8，M为Zn²⁺,Ni²⁺,Mg²⁺,Pd²⁺,Al³⁺或Cu²⁺；

（3）将步骤（2）的产物，溶于四氢呋喃中，然后滴加到水/甲醇的NaOH饱和溶液中，升温至40-45℃，搅拌反应15-30h；减压下除去有机溶剂，然后用HCl溶液中和至pH=3，所得沉淀过滤、洗涤，真空干燥得固体产品，即为式（I）的水溶性萘菁基化合物。

3.如权利要求2所述的水溶性萘菁基化合物的制备方法，其特征在于，步骤（1）中6-溴-2,3-萘二腈或6,7-二溴-2,3-萘二腈与4-羟基苯甲酸甲酯的摩尔比为1:2～5。

4.如权利要求2所述的水溶性萘菁基化合物的制备方法，其特征在于，步骤（1）中碱性条件是加入K₂CO₃；每毫摩尔反应物6-溴-2,3-萘二腈或6,7-二溴-2,3-萘二腈，K₂CO₃用量为3-10mmol。

5.如权利要求2所述的水溶性萘菁基化合物的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，每毫摩尔反应物6-溴-2,3-萘二腈或6,7-二溴-2,3-萘二腈，N，N-二甲基甲酰胺用量为10-30mL。

6.如权利要求2所述的水溶性萘菁基化合物的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，反应物6-[(4-甲酸甲酯）苯氧基]-2,3-萘二腈或6-溴-7-[(4-甲酸甲酯）苯氧基]-2,3-萘二腈与金属盐的投料摩尔比为1：0.25～2。

7.如权利要求2所述的水溶性萘菁基化合物的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，R₁OH溶剂为正戊醇、正庚醇或正辛醇。

8.如权利要求2所述的水溶性萘菁基化合物的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，每毫摩尔6-[(4-甲酸甲酯）苯氧基]-2,3-萘二腈或6-溴-7-[(4-甲酸甲酯）苯氧基]-2,3-萘二腈，催化剂的用量为0.2-0.8mL，R₁OH溶剂的用量为5-15mL。

9.如权利要求2所述的水溶性萘菁基化合物的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，水/甲醇的体积比为水：甲醇=1:5-10；优选的，每毫摩尔四苯酯基取代萘菁配合物，四氢呋喃的用量为15-60mL,水/甲醇的NaOH饱和溶液用量为500-1000mL。

10.权利要求1所述的水溶性萘菁基化合物作为近红外吸收光动力治疗光敏剂的应用。